Бутилкаучук действие излучения

Весьма перспективным методом инициирования при.витой полимеризации ОЭА является использование ионизирующего излучения. ОЭА являются эффективными сшивающими агентами при радиационном сшивании каучуков и обусловливают получение высокопрочных вулкаиизатов при малых дозах облучения [69, 73]. Применение ОЭА и других полиметакриловых производных позволяет осуществлять радиационное структурирование полимеров, обычно деструктирующихся под действием излучения, например бутилкаучука, полиизобутилена, СКФ-32. [c.28]

Повышенной склонностью к сшиванию характеризуются каучуки, содержащие боковые винильные группы (независимо от природы главной цепи) с увеличением числа таких групп Осш увеличивается [4]. Низкие величины выходов сшивания характерны для таких насыщенных каучуков, как СКФ-32 и СКЭП [5], а также для ненасыщенных изопреновых каучуков (СКИ-3, НК) [6]. Бутилкаучук и полисульфидные эластомеры деструк-тируются под действием излучения [7, с. 133, 191]. [c.202]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Мп, Ре) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, эфирах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15] [c.349]

Окисление под действием О2 и О3, ускоряющееся при воздействии света и нагревании, вызывает деструкцию и структурирование (сшивание) К. с. Для защиты от окисления в них вводят антиоксиданты в кол-ве 0,15-2,0% по массе. Гарантийный срок хранения К. с. составляет обычно 0,5-2 г. Термостойкость К. с. выше, чем НК. Наиб, термостойки каучуки с неорг. основной цепью (напр, кремнийорганические) и фторкаучуки. Под действием ионизирующих излучений большинство К. с. сшивается бутилкаучук и полиизобутилен, содержащие в цепи четвертичные атомы С, деструктируются. [c.357]

Ядерный цепной котел открывает широкие возможности воздействия на сравнительно толстые образцы материалов (нанример, резины) равномерным излучением высокой интенсивности. Изложенные ниже исследования действия такого излучения на натуральный каучук, бутилкаучук и полиизобутилен приводят к следующим выводам [c.195]

Характер процессов, протекающих под действием ионизирующих излучений, сильно зависит от типа эластомера. Соотношение скоростей протекания деструкции и образования пространственных структур настолько меняется в зависимости от химического строения полимера, что одни полностью деструктурируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. Если в главной цепи каждый атом углерода связан хотя бы с одним водородом, то эластомер является сшивающимся. К ним относятся изопреновый, бутадиеновый, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, силоксановый, уретановый каучуки. Эластомеры, которые содержат четвертичные атомы углерода, подвергаются преимущественно деструкции. Этот эффект объясняется поляризирующим действием заместителей, в результате которого ослабляется связь между атомами углерода главной цепи. К деструктирующимся эластомерам принадлежит полинзобутилен и бутилкаучук. Этиленпропиленовый каучук занимает промежуточное положение. Его склонность к деструкции воз- [c.154]

Макрорадикалы и ион-радикалы, возникающие при действии ионизирующих излучений, не только рекомбинируют с образованием поперечных связей, но и участвуют в реакциях изомеризации, миграции двойной связи, деструкции, циклизации и др. Деструкция наиболее интенсивно протекает в эластомерах, содержащих третичный атом углерода. По этой причине бутилкаучук и полиизобутилен не вулканизуются под действием радиационных излучений. Если эластомеры облучают в присутствии кислорода, то сшивание замедляется, а деструкция усиливается. [c.321]

Полинзобутилен и бутилкаучук. Полиизобутилен при обычной температуре (25°) под действием света без коротковолнового У-Ф излучения в воздухе как в напряженном, так и в ненапряженном состоянии заметно не изменяется. Это было установлено по неизменности механических свойств пленки и одинаковой вязкости раствора освещенной и неосвещенной пленки . Заметная деструкция при тако.м освещении наступает (рис. 121) только около 70°. (Этот пример также подтверждает отмеченную ранее неаддитивность в действии света и тепла.) Очевидно, деструктирующее действие прямого солнечного света на полинзобутилен вызвано одновременным сильным разо- [c.144]

Полиуретаны отличаются повышенной стойкостью к действию ионизирующих излучений. По диэлектрическим свойствам резины из полиуретана равноценны резинам из НК, а по газонепроницаемости приближаются к резинам из бутилкаучука. Температуро-стойкость резин из полиуретанов ниже, чем у резин из НК. [c.459]

Бутилкаучук под действием ионизирующего излучения, по-видимому, разрушается таким же образом, как и полиизобутилен малой доли двойных связей недостаточно, чтобы привести к преобладанию сшивания. Дэвидсон и Гейб [46] впервые наблюдали это при облучении в атомном реакторе образца не-вулканизованного бутилкаучука, содержащего 50 частей сажи, вулканизующие агенты для серной вулканизации и 26,4 части бората аммония для увеличения ионизирующего действия излучения. Вместо вулканизации наблюдалась быстрая деградация, проявляющаяся в значительном размягчении полимера. При вулканизации материала до облучения получались те же самые результаты. Бопп и Зисман [19, 47, 48] наблюдали быстрое уменьшение прочности на растяжение и твердости вулканизованного серой бутилкаучука, содержащего 75 частей сажи. Оба показателя достигали примерно нулевого значения после облучения 10 нейтрон/см (50 мегафэр). Гейман и Хоббс [49] сделали такие же наблюдения и отмечают, что подобного рода деструкция характерна для действия свободных радикалов на бутилкаучук. Они не смогли получить доказательств наличия окисления в деструктированном бутилкаучуке и пришли к выводу, что для деструкции не требуется присутствия кислорода. Реакция, несомненно, в основных чертах та же самая, как и Б нолиизобутилене. [c.133]

Обычная смесь на основе бутилкаучука претерпевает необратимую деструкцию под действием излучения котла, Jбнapyживaя после вулканизации пониженную прочность на разрыв по сравнению с контрольным образцом. [c.196]

Изложив, таким образом, скудные результаты предшествующих исследований в этой области, перейдем теперь к описанию опытов по действию излучения окриджского ядерного котла на натуральный каучук, бутилкаучук и полиизобзп илен. [c.197]

Рис. 2. Действие излучения котла на териале И ПОЯВЛЯет-смесь на основе бутилкаучука. Режим перекрывается

Состав каучука влияет на его поведение при действии излучения. Радиолиз сополимеров изобутилен—стирол уже рассматривался (стр. 192). Как и следовало ожидать, плотность сшивания сополимеров бутадиен—стирол уменьшается с увеличением содержания стирола В38]. Смеси натурального каучука, который сшивается, и бутилкаучука, который деструктирует, не представляют собой устойчивого к излучению материала, если судить по прочности на разрыв или по разрывному удлинению [В85]. Добавление некоторых чувствительных к излучению гало-генированных соединений, таких, как гексахлорбензол и гекса- [c.197]

Резины из Ф., особенно на основе Кель-ф, не стойки к действию кетонов, сложных эфиров, фреонов. Газопроницаемость резин из Ф. меньше, чем резин из других типов каучуков, и приближается к резинам пз бутилкаучука. Резпны из Ф. характеризуются следующими диэлектрич. свойствами уд. электрич. сопротивление 101 — ом-см, диэлектрич. прони-цае.мость 6,27—6,52 при 60 гц. Резины на основе Кель-ф. малостойки к действию излучения большой энергии Вайтон более стоек, чем Кель-ф. [c.295]

Уже на начальной стадии этих исследований была установлена зависимость радиационной стойкости полимеров от их химической природы. Было найдено, что такие полимеры, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и бутилкаучук, под действием излучения быстро теряют прочность при одновременном снижении молекулярного веса. В то же время другие полимерные материалы (резины на основе бутадиенового, бутадиеннитрильного и натурального каучуков, пластикаты на основе поливинилхлорида) при радиационных воздействиях, наоборот, становятся жестче и при больших дозах могут превращаться в твердые эбонитоподобные вещества (1947 г.). Полимеры, макромолекулы которых содержат ароматические группы (полистирол, бутадиенсти-рольный каучук), обнаружили высокую радиационную стойкость (1951—1952 гг.) [188]. Было показано, что устойчивость пластиков может быть существенно повышена путем введения минеральных наполнителей (1950 г.). Выяснилось, что большую роль в радиационном разрушении полимеров, особенно находящихся в стеклообразном состоянии, играют процессы газовыделения, поскольку образующиеся газообразные продукты создают в образцах внутренние напряжения, приводящие к появлению неоднородностей, вздутий, трещин и пр. (1951 г. [188, 189]). [c.364]

Бутилкаучук представляет собой нолиизобутилен, содержащий 1—2 мол. % оополимеризованного изопрена, вследствие чего возможна вулканизация серой. Промышленностью выпускаются также изобутиленстирольные сополимеры, содержащие значительное количество стирола — (5-полимеры) по своим свойствам они больше приближаются к смолам, чем к каучукам. Об исследованиях действия ионизирующего излучения на полимеры такого типа уже упоминалось в разделе на стр. 73. [c.128]

Полиизобутилеп (ПИВ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СНг — С(СНз)г — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цели при облучении ПИВ при 20° электронами или у -яучами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость д от температуры [246] -196°, 45 зе -80°, 27 ае 20°, 20 эв 70°, 12 эе 90°, 10 эв. [c.108]

Резины из наиболее стойких каучуков работоспособны при облучении дозой 5 10 ра( . Основным признаком деструктирую-щихся полимеров является наличие в их цепи четвертичного атома углерода (углеродного атома, не имеющего водорода). В связи с этим наименее стойкими к действию ионизирующих излучений являются резины на основе бутилкаучука. Расположить остальные полимеры в определенный ряд по их радиационной стойкости затруднительно в связи с тем, что на это свойство влияет состав резин. Кроме того, в зависимости от измеряемого показателя ряды эти могут быть разными. При действии радиации на напряженные резины наблюдается химическая релаксация напряжения и накопление остаточной деформации. С меньшей скоростью эти процессы протекают у СКС-ЗО и СКН-26 (сравнительно с НК и СКБ и особенно с бутилкаучу-ком и СКЭП). Если резина работает в среде воздуха, то образующийся озон при наличии растягивающих напряжений вызывает растрескивание резин. Радиационная стойкость резин несколько повышается при введении в них ингредиентов с ароматическими кольцами (ароматических мягчителей, противо-старителей — производных фенилендиамина). [c.178]

А (газовая сажа). Таким образом, она является силь-нейшим светофильтром, защищающим каучуки (в ненапряженном состоянии) и резины от действия света. Это показано на бутил-каучуке (при действии на него света без коротковолнового У-Ф излучения), на вулканизатах бутилкаучука , а также на дивинил-стирольном каучуке и НК . При введении сажи скорость окисления очищенного СКБ под действием света без коротковолнового У-Ф излучения резко уменьшается. Так, 4% сажи уменьшают скорость окисления в 2 раза, 10%—в 3 раза. Сажа также сильно защищает от солнечного света политен и замедляет деструкцию напряженных вулканизатов полихлоропрена. Увеличение дисперсности и пептизированности (т. е. равномерности распределения) сажи резко увеличивает ее защитные свойства . [c.148]

Благодаря негорючести, эластичности, масло-, бензо-, тепло-, морозо-, озоно-, ИЗН0С0-, атмосферо- и коррозионной стойкости, высокой устойчивости к действию морской- йиы, ионизирующего излучения, грызунов и микроорганизмов и тж , a также низкой стоимости хлорированные ПО вытесняют из рецептуры изделий pa e применявшиеся ПВХ, ПЭ, ПП, хлоркаучуки, а также хлоропреновые, нитрильные и бутилкаучуки и другие полимеры при одновременном улучшении качества и работоспособности изделий. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология