Полибутадиена сополимеры образование

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Для проявления высокоэластической деформации необходимы два условия наличие цепных молекул достаточно большой гибкости и высокая скорость изменения их формы, т. е. цепи полимера должны обладать высокой кинетической гибкостью (см. стр. 70). Такими полимерами являются полихлоропрен, полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты или со стиролом, содержащие не менее 50% бутадиена (нитрильные и стирольные каучуки), и другие полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии в широком диапазоне температур, включая комнатную. У полимеров с более жесткими цепями при обычных температурах высокоэластические деформации не проявляются, они находятся в стеклообразном состоянии и переходят в высокоэластическое состояние только при нагревании. Однако энергия активации высокоэластической деформации у них больше, чем у каучукоподобных полимеров. Например, для полиметилметакрилата при 130°С 105 кДж/моль. Следовательно, процессы высокоэластической деформации замедлены. Образование редкой пространственной сетки способствует проявлению высокоэластической деформации, так как предотвращает процессы течения. По мере увеличения частоты сетки равновесная высокоэластическая деформация уменьшается. Образование большого числа поперечных связей в каучуках приводит к получению твердого материала, не способного к высокоэластической деформации (эбонит). [c.151]

Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрилы рй сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-канро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и нолибутадиен СКВ [6]. В то же время г ис-полиизо-прен и г ис-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5%нар можно считать, по-видимому, взаимнорастворимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаимо-растворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров. [c.11]

Протекание этих реакций было подтверждено экспериментальным путем. Смеси очищенного натурального каучука с полибутадиеном [46], а также смеси сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила с полибутадиепом [47] при совместной пластикации в атмосфере азота образуют гели с высоким содержанием обоих каучуков. Золь-фракции обладают характерными свойствами блок-сополимеров, состоящими в том, что основное количество каждого из полимеров остается в виде суспензии в смеси растворителей, в которой один из исходных полимеров растворим, а другой — полностью осаждается. Присутствие акцепторов радикалов препятствует образованию геля и обеспечивает возможность количественного осаждения фракций исходных полимеров [c.491]

Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен — легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча (г/рйнс-1,4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [1, с. 155 33]. Сополимеры бутадиена гидрируются с большим трудом, чем гомополимер, однако было осуществлено полное гидрирование бутадиен-нитрильного каучука с образованием высокомолекулярного полиамина [32]. При гидрировании полихлоропрена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0,5—2% [27—30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5—20% и выше. [c.49]

Каучукоподобные полимеры и отвержденные полиуретаны К синтетическим каучукам относят сшивающиеся полимеры, которые носле образования поперечных связей приобретают механические свойства, аналогичные свойствам вулканизованного натурального каучука. В качестве синтетических каучуков наибольшее практическое значение имеют сополимеры бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила, изопрена и изобутилена (бутилкаучук), гекса-фторпропилена и винилиденфторида, полихлоропрен, сульфохлори-рованный полиэтилен (хайпалон), силиконовцй каучук. К синтетическим каучукам также относят полибутадиен и сополимеры этилена и пропилена, причем последние могут включать и другие компоненты, например дициклопентадиен. [c.23]

Мы подробно остановились на вопросах образования чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном в связи с особым интересом, проявляемым к сополимерам такого типа, представляющим собой углеводородные эластомеры, способные, очевидно, вулканизоваться аналогично полибутадиену или полиизопрену. Это направление дает новые возможности для создания с помощью чередующейся сополимеризации различных типов полимеров (в частности, и на основе оле-фияов), содержащих в макромолекуле полярные группы, сообщающие этим сополимерам ценные свойства. К ним относятся сополимеры олефинов с акрилонитрилом, акрилатами и другими мономерами. [c.309]

Ясно, что только блок-сополимеры типа СБС (полистирол—полибутадиен—полистирол) обеспечивают образование узлов , имитирующих мостичные химические связи вулканизованного каучука. В полимерах типа БСБ, где оба свободных конца эластомерных сегментов макромолекулы не фиксированы связями застеклованного полистирола, проявляются свойства невулканизо-ванного каучука, обладающего, как известно, малой разрывной прочностью, низким модулем и невысоким относительным удлинением при разрыве. Для иллюстрации приведем данные [33] о механических свойствах двух блок-сополимеров одного — типа СБС (образец I), состоящего из двух сегментов полистирола с молекулярной массой каждого 10-10 , и одного сегмента полибутадиена с молекулярной массой 52-10 (общая масса 72-103), другого — типа БСБ (образец И), состоящего из двух сегментов полибутадиена с молекулярной массой 28-10 и промежуточного сегмента полистирола с молекулярной массой 20,5-10 [у обоих сравниваемых образцов суммарная молекулярная масса (72-10 и 7,65-10 ), а также содержание полистирола (27,5 и 27%) приблизительно одинаковы] [c.236]

Иногда эпоксидные добавки могут использоваться с отвердителем, как, например, при использовании в щелочном растворе, в качестве дубильных средств для образования белой кожи [Л. 13-85], в качестве пропиточного вещества для целлюлозного волокна [Л. 13-96] или в качестве добавки к ацетатцеллюлозе для улучшения качества волокна Л. 13-83], в качестве восприимчивого к краске модификатора для изотактического полипропилена [Л. 13-136], в качестве пропиточного вещества для шерсти [Л. 13-39] и в соединении со смесью цемента с животным клеем [Л. 13-184]. Эпоксидированный полибутадиен считается совместимым с растворами хлорированного атактического полипропилена и хлорированного сополимера этиленпропилена раствор, содержащий отвердитель для эпоксидной смолы, может быть отлит в пленку, обеспечивающую контактную прилипаемость, отверждаемую при повышенной температуре свойства, получаемые после отверждения, подобны тем. которые ожидаются от термореактивных соединений [Л. 13-180]. [c.196]

Марвел и сотр. [94] использовали реакцию образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам для введения в полибутадиен полярных групп, например нитрильной, гидроксильной, тиоэфирной и карбоксильной. Реакцию присоединения водорастворимых замещенных меркаптанов, 2-меркаптоэтанола, 1-тиосорбита и тиоуксусной кислоты проводили в растворе в диоксане с применением АИБН в качестве инициатора. Отмечено образование геля в том случае, если кислород не удаляется из реакционной смеси. Такое поведение отличается от описанного выше деструктирующего действия воздуха на продукты присоединения алкилмеркаптанов к полибутадиену и сополимерам бутадиена. [c.130]

Привитые сополимеры могут получаться при реакции сополй-меризации мономера Мг с полимером Мь имеющим ненасыщенные связи (натуральный и синтетический полиизопрены, полибутадиен, полихлоропрен и другие, полимеры и сополимеры дценов). Особенно легко такая сополимеризация протекает при использовании мономеров, легко полимеризующихся по радикальному механизму, например, эфиров акриловой и метакриловой КисЛот, стирола. Процессы сополимеризации одинаково успешно можно проводить как в растворах, так и в водных эмульсиях. При этом, как показали опыты с применением радиоактивных соединений, образование активного центра в полимерной цепи связано с прямой атакой двойной связи полимера радикалом, возникающим при распаде инициатора [c.228]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология