Диазосоединения структура

Представляло интерес отразить быстрое развитие некоторых аспектов химии азо- и диазосоединений. Новые успехи в области циклических азосоединений относятся преимущественно к соединениям неароматического характера, хотя значительный интерес проявляется и к ароматическим соединениям со структурами иными, чем обычные пяти- или шестичленные кольца. Открытие трехчленных колец, содержащих двойную связь азот — азот, стимулировало интерес к стереохимии этой связи. [c.9]

Вместе с тем в реакции бьш зафиксирован аномальный А-2 пиразолин 25 (схема 5), что свидетельствовало о реализации двух путей присоединения диазосоединений к двойной связи по правилу Ауверса (24 -f, структура А - главный продукт 90%), против правила Ауверса (24g, структура В - аномальный продукт). [c.12]

Вопрос о строении алифатических диазосоединений оказалось невозможным разрешить при помощи только химических методов. [11]. На основании исследования электронной диффракции [12], изучения инфракрасных спектров [13], а также на основании некоторых других данных [14] было установлено, что алифатические диазосоединения имеют линейное строение. С точки зрения современных электронных представлений для такой линейной структуры возможна одна из следующих формул [c.470]

Примером такого диполя являются озон и алифатические диазосоединения, например диазометан, электронные структуры которых могут быть переданы наложением, комбинацией предельных [c.270]

Диазокетоны разлагаются под действием света, при нагревании и в присутствии разнообразных катализаторов, причем природа образующихся продуктов часто зависит от способа разложения (ср. разд. Н). Для широкого ряда диазокетонов изучена зависимость между их строением и квантовым выходом продуктов фотолиза [1] (табл. 1). Квантовый выход понижается с увеличением степени поляризации диазогруппы, т. е. с ростом вклада структуры 16. Долю структуры 16 можно оценить из инфракрасных спектров соответствующих диазосоединений [21. [c.138]

Диазосоединения. Диазосоединения существуют в нескольких формах. Одной из них соответствует структура (1). Другая возможная структура представлена следующей формулой Р /— [c.243]

Алифатические диазосоединения типа диазометана способны к нуклеофильной атаке карбонильных соединений (ОР, 8, 469). Строение их, рассмотренное на примере диазометана, можно представить тремя структурами, приведенными ниже, из которых первая кажется наиболее вероятной [c.378]

СНз—С—С=СНа, СНз—С—СН = СН—С = СНг, СН2 = С— Hj и т. д. К структурам, в которых заместитель типа -fi непосредственно примыкает к — -заместителю, относятся также озон, азотистоводородная кислота и азидная группа, а также структурный фрагмент, характерный для алифатических диазосоединений. [c.56]

Общий кислотный катализ разложения алифатических диазосоединений. Алифатические дназосоединения обладают центром основности карбанионного характера, что видно из следующей предельной структуры [c.373]

ДИАЗОНИЕВАЯ СТРУКТУРА — ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ [c.544]

Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМа, для которого первоначально были предложены формулы (93) и (94). Хотя в формуле (93) не нарушены валентности входящих в это соединение элементов, от нее пришлось отказаться, поскольку химические свойства реального диазометана не отвечали свойствам такой структуры, обещающей относительную химическую инертность. Кроме того, диазометан имеет значительный дипольный момент (1,4 Д). Формула (94) с пятиковалентным атомом азота исключается потому, что не отвечает требованиям квантовой механики. [c.462]

Среди диазосоединений циклического ряда наиболее устойчив диазоциклопентадиен (101). В этом соединении избыточная электронная плотность смещена от крайнего атома азота на атом углерода, так как в этом случае реализуется, в соответствии с формулой ароматичности Хюккеля (4п + 2), энергетически выгодная структура циклопентадиенид-аниона. Поэтому правильнее формулу диазоциклопентадиена изображать в виде бетаина (102). Это соединение окрашено в красный цвет и выдерживает нагревание до 160°С. [c.465]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

Спор двух школ продолжался до тех пор, пока физиче скими методами не показаличто диазоалканы имеют линейное расположение атомов азота и лучше всего могут быть описаны резонансными гибридаминескольких структур П (а, б, в, г). Главный вклад в основное состояние алифатических диазосоединений вносит карбанионная структура Иа 2 [c.57]

Вопрос образования о- и и-хиноидов. Доказательство химическим путем. Описанные выше и другие реакции трудно понять, пока не будут полностью оценены основные черты таутомерии и резонанса структур феназониевой соли. Так, можно ожидать, что простейшая соль сафранина (Ф-ХХ1П), если представить ее только как о-хиноидную соль, при обработке щелочью даст сильное четвертичное основание, устойчивое по отношению к гидролизу, которое может дать б с-диазосоединение. В действительности же она дает слабое основание [c.531]

Высокая устойчивость 1,2,3-бензотиадиазолов служит еще одним доказательством циклической структуры, так как только при наличии значительной ароматической стабилизации можно ожидать, что диазосоединение этого типа не будет разлагаться под действием многочисленных, упомянутых в настоящей главе реагентов. Предполагается [301, что 1,2,3-тиадиазольное кольцо подобно тиофену стабилизировано благодаря наличию ароматического секстета. [c.427]

Из диазосоединений алифатического ряда более устойчивы те, которые имеют структуру биполярных ионов и не являются солями диазония. Примерами могут служить диазометан и ди-азоуксусный эфир-соединения общей формулы КСНЫ2- Ранее считали, что оба эти диазосоединения имеют циклическую структуру [c.424]

Алифатические диазосоединения находят в природе чаще. Среди них выделяется своим значением группа антибиотиков-диазокетонов. По химической структуре они относятся к производным аминокислот. Почти все диазокетоны обладают противоопухолевыми свойствами и в прошлом делались попытки применять азасерин 7.44 и 6-диазо-5-кето-Ь-норлейцин 7.45 (ДОН) для лечения рака. Однако ныне эти попытки оставлены. [c.618]

Ароматические диазосоединения, в которых X представляет собой анион сильной кислоты, например хлорид-ион С1 , гидросульфат-ион HSOj, сульфат-ион SO , имеют солеобразную структуру [R— N=N] X и их называют солями диазония. [c.219]

С1", ВР . Большинство Д. с.— бесцв. твердые в-ва, весьма реакционноспособные и нестойкие, разлаг. (иногда с сильным взрывом) при нагрев, и мех. воздействии в р-рах разлаг. медленнее. Д. с. стабилизируют, превращая их в двойные соли (диазоли). Д. с. вступают в р-ции с сохранением группы —Ы = Ы (азосочетание, восст. с образованием арилгидразинов) или с выделением азота (р-ция Зандмейера, гидролиз, восст. до углеводородов). Получ. диазотированием. Примен. в произ-ве азокрасителей, лек. ср-в. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ, содержат группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода. По существу, термин Д. относится к двум разным классам соеди-пений. Строение алиф. Д. можно представить структурами [c.156]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Реакции диазоалканов с а, -ненасыщенными карбонильными соединениями обеспечивают удобный метод получения разнообразных пиразолинов [285]. Пиразо-лвны, полученные из диазодифенилметана, во многих случаях неустойчивы, аддукт с малеиновым ангидридом, которому Ван-Альфен приписал структуру Д -пиразолина, разлагается в растворе при комнатной температуре [286]. Взаимодействие некоторых диазосоединений с Л -замещенными имидами малеиновой кислоты происходит при комнатной температуре с образованием Д -ниразолина в кипящем бензоле происходит термолиз и получаются производные циклопропана [287] [c.498]

А -Цианоазометинимины. Хьюзгеном, Флейшманом и Эккелем был найден класс стабильных азометинов, получающихся взаимодействием диазоцианидов с алифатическими диазосоединениями [334]. Так, из ге-хлорфенил-аиггем-диазоцианида и диазо-флуорена уже при комнатной температуре наблюдается элиминирование одного эквивалента азота. Светло-оранжевый азометинимин 22 образуется с выходом 93% ниже приведены его две октетные структуры [c.512]

Изогидразоны дают соответствующие азосоединения, которые имеют структуру трехчленного цикла, первоначально предложенную для алифатических диазосоединеннй. Примером является окисление изогидразона циклогексанона [58] [c.220]

Строение жирных диазосоединений. Жирным диазосоединениям Курциус придавал строение с трехчленным циклом, а Анджели и Тиле предложили линейную структуру [c.767]

АртурРудольф Ганч (1857—1935). В 1885 г. стал преемником В. Мейера на кафедре в Цюрихе, в 1893 г. перешел в Вюрцбург и в 1903 г.— в Лейпциг. Ганч — один из наиболее видных химиков, он оставил глубокий след в различных областях органической химии (нитропроизводные, оксимы, диазосоединения, стереохимия и т. д.). Один из первых использовал физико-химические методы для изучения структуры органических соединений [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология