Диазосоединения pH среды

Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова [c.233]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Карбены могут быть получены путем распада (пиролитического, фотолитического) диазосоединений, высокотемпературного, разрядного или радиационного крекинга углеводородов, в результате щелочного или металлоорганического расщепления некоторых галоидпроизводных. Обладая высокой реакционной способностью, карбены быстро взаимодействуют с молекулами среды по продуктам такого взаимодействия обычно и судят о промежуточном образовании карбена. [c.272]

Таким образом, строение диазосоединений существенно зависит от pH среды. В кислой среде они представляют собой соли диазония, а в щелочной — диазотаты металлов, и только эти две формы можно в настоящий момент считать реально существующими они были выделены и их строение доказано. Обе формы при изменении pH среды способны переходить друг в друга [c.451]

Рассмотрите влияние pH раствора на строение диазосоединений. На примере фенилдиазонийхлорида покажите, какие превращения имеют место при постепенном переходе от кислой среды к щелочной. Назовите все формы диазосоединений. [c.158]

При диазотировании л -фенилендиамина в обычных условиях получается коричневый азокраситель — продукт реакции диазосоединения с имеющимся в реакционной среде амином. Предложите условия диазотирования ж-фенилендиа-мина, при которых этот краситель не будет образовываться. - [c.252]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

В настоящее время можно считать установленным, что в водной среде имеет место равновесие между различными формами диазосоединений [c.107]

Диазосоединения бензидина и его гомологов можно подвергать двукратному сочетанию с одним и тем же или с двумя различными азосоставляющими как в кислой, так и в щелочной среде [c.477]

Возникновение различных форм диазосоединений зависит от концентрации ионов водорода в растворе в кислом растворе равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония наоборот, при повышении pH среды оно сдвигается вправо, в сторону образования диазотат-иона. [c.107]

Какую реакцию называют азосочетанием В какой форме диазосоединения вступают в эту реакцию Почему в щелочной среде (при pH выше 9—10) наблюдается резкое снижение скорости азосочетания [c.200]

Диазосоединения легко гидролизуются или в кислой среде, или при нагревании с образованием фенола и выделением азота [c.41]

Среди производных первичных ароматических аминов одними из наиболее важных являются диазосоединения и азосоединения. И те и другие содержат двухвалентную группу из двух атомов азота —, называемую азогруппой. [c.394]

С какими ароматическими соединениями диазосоединения могут вступать в реакцию азосочетания В какой среде следует проводить реакции азосочетания с фенолами и аминами Ответ поясните. [c.113]

При радикальнойполимеризации инициирование реакции осуществляется свободными радикалами, которые образуются в системе в результате теплового воздействия, светового или радиоактивного облучения, а также при химическом инициировании. На практике чаще всего применяется химическое инициирование, которое осуществляется специально вводимыми, легко распадающимися веществами — инициаторами. Наиболее распространены среди них перекиси, азо- и диазосоединения. Например, при легком (до 60°С) нагревании перекись бензоила распадается по схеме [c.330]

Скорость азосочетания солей диазония с аминами и фенолами в сильной степени зависит от pH среды. Так, они с достаточной скоростью сочетаются с аминами при pH 3 — 6, а с фенолами при pH 8—10. Чем обусловлено снижение скорости азосочетания при pH > 10 Почему диазосоединения плохо сочетаются или даже вовсе не сочетаются с фенолами при pH < 8, и аминами при pH < 3 [c.254]

Соотношение продуктов, образующихся при параллельных реакциях зависит от строения диазосоединений и от pH среды. Так, в сильнокислой среде из диазотированного анилина образуется фенетол с выходом 85—90 %, в то время как в ацетатном буферном растворе получается бензол с почти количественным выходом. [c.258]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

В слабокислой среде может также происходить сочетание диазосоединения с амином с образованием азосоединений, которые уже не разлагаются под действием избытка минеральных кислот [c.453]

Сочетание в кислой среде. Приготовляют раствор натриевой соли, растворяя аминонафтолсульфокислоту в растворе карбоната натрия, охлаждают и высаживают свободную сульфокислоту, добавл яя соляную кислоту до кислой реакции на конго, а затем приливают взвесь кислоты к раствору диазосоединения. [c.480]

Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

Сочетание в щелочной среде. Аминонафтолсульфокислоту растворяют в воде, содержащей такое количество карбоната натрия, которое необходимо для нейтрализации сульфогруппы, а затем добавляют избыток карбоната, необходимый для сочетания. Раствор охлаждают и медленно добавляют к нему раствор диазосоединения, избегая местных повышений концентрации кислоты, так как за счет последних возможно сочетание в кислой среде. [c.480]

Азоамин диазотируют в среде хлороводородной кислоты при — 5—0°С. Раствор диазосоединения медленно приливают к охлажденному до 2°С раствору натриевой соли 5-сульфоантрани-ловой кислоты (избыток), к которому добавлен ацетат натрия в таком количестве, чтобы после приливания раствора диазосоединения среда была очень слабокислой (кислотность не должна обнаруживаться бумажкой конго). Образование диазамина [c.428]

Сочетание в сильнокислом растворе. В то время как соли ароматических аминов вообще не вступают в реакцию сочетания, неднссоциированные ароматические оксисоединения, а также их эфиры еще сохраняют известную реакционную способность по отношению к особенно активным диазосоединениям (правда, их реакционная пo oбfiOGTь во много раз меньше, чем у соответствующих анионов). Этим объясняется, почему при взаимодействии с диазосоединением в сильнокислой среде из смеси нафтола и нафтиламина образуется (хотя н очень медленно) оксиазокраситель. [c.595]

Простейшее ароматическое диазосоединение является производным бензола. Соответствующая соль диазония, существующая в солянокислой среде, содержит радикал бензола — фенил и называется хлористым фенилдиазонием . Образование этой соли под действием соляной кислоты и обратный переход в диазогидрат под влиянием щелочи можно представить схемой [c.395]

В качестве азокомпонента (58) обычно используют ароматические соединения, имеющие одну или несколько сильных электронодонорных групп [М(СНз)2, NH H3]. Фенолы реагируют только в слабощелочной среде, т. е. в условиях образования фенолят-анионов. Из гомологов бензола только 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) способен вступать в реакцию азосочетания при взаимодействии с очень сильными электрофильными диазосоединениями. [c.438]

Среди диазосоединений циклического ряда наиболее устойчив диазоциклопентадиен (101). В этом соединении избыточная электронная плотность смещена от крайнего атома азота на атом углерода, так как в этом случае реализуется, в соответствии с формулой ароматичности Хюккеля (4п + 2), энергетически выгодная структура циклопентадиенид-аниона. Поэтому правильнее формулу диазоциклопентадиена изображать в виде бетаина (102). Это соединение окрашено в красный цвет и выдерживает нагревание до 160°С. [c.465]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Получение солей диазония, одной из форм диазосоединений, называется реакцией диазотирования. Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в рислой среде [c.116]

Первичные амины при действии азотистой кислоты в кислой среде образуют диазосоединения, и поэтому для нитрозирования, как правило, не используются. Вторичные амины в тех же условиях образук т Л -нитрозопроизводные, которые выделяются в виде масла или твердого вещества из раствора. При дальнейшей обработке разбавленной кислотой или раствором хлороводорода в спирте эти соединения перегруппировываются в /гара-нитрозо-производные [c.99]

Реакцию эту проводят обычно в условиях, при кйторых диазотиро-ванный амин разлагается в растворе серной или соляной кислоты, подбирая концентрацию кислоты так, чтобы температура кипения смеси была равна 130—160°. Поскольку концентрированная серная кислота стабилизирует диазосоединения, для повышения температуры кипения можно применять разбавленную серную кислоту и сульфат натрия концентрированная кислота может также сульфировать полученные соединения. В качестве катализатора, ускоряющего разложение диазосолей, применяют также сульфат меди. Для подавления побочных реакций диазосоединений с образующимися фенолами реакциюведут в среде нейтральных органических растворителей. Скорость добавления раствора диазосоли к серной кислоте нужно регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси нельзя было обнаружить избытка диазосоеди нения или, в крайнем случае, чтобы обнаруживалось только небольшое количество его (проба на диазосочетание). Отрицательная проба нг диазосоединения свидетельствует об окончаний разложения. [c.457]

Сочетание диазосоединений с аминами и аминосульфо кислотами обычно ведется в кислой среде (так называемое кислое сочетание), а с фенолами и нафталинсульфокислотами—в щелочной среде (так называемое щелочное сочетание). [c.476]

Последовательность добавления реагентов устанавливают в зависимости от характера сочетания. При ведении реакции в щелочной среде диазосоединение медленно (по каплям) приливают к азосоставляющей. Реакции в кислой среде с аминами и нафтиламиносульфокислотами ведут, добавляя диазосоединение к соли амина, но с аминонафтолсульфо кислотами поступают наоборот к кислому раствору диазосоединения приливают раствор натриевых солей этих кислот. В этом случае, при обратном порядке добавления реагентов, сочетание может проходить по месту, соседнему к гидроксильной группе. При сочетании в кислой, среде следует строго избегать избытка азотистой кислоты в смеси с диазосоединениями. Кислоту, выделяющуюся при реакции (и тормозящую ее), нейтрализуют, постепенно добавляя ацетат или карбонат натрия. [c.479]

Одновременно приготовляют раствор 35,2 г (0,11 моля) хромотропо-вой кислоты в 200 мл и медленно, при энергичном перемешивании, прибавляют к нему 8 г карбоната натрия небольшими порциями (вспенивание ). Полученный раствор охлаждают до 0—2° и прибавляют к нему еще 20 г карбоната натрия. Одновременно, при энергичном перемешивании, приливают раствор диазосоединения и вносят 100 г поваренной соли. При добавлении поваренной соли значительно облегчается последующее фильтрование красителя и предотвращается его разложение при сочетании. Хромотроповая кислота должна все время быть в небольшом избытке (примечание 2). Среда должна быть щелочной на бриллиантовую желтую бумагу. [c.487]

При нагревании или освещении УФ-светом ароматические диазосоединения теряют азот. Образовавшийся фенил-катион П ое-агирует с водой, образуя фенол. Если нагревать растворы, содержащие хлорид- или бромид-ионы, то как побочные продукты в небольшом количестве образуются и галогенпроизводные. Из числа галогенов гладко вводится только анион фтора через тетрафтор- борат диазония нагревагеием в среде инертного растаорителя (реакция Шимана) [c.235]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазоке-тонам и а-диазодикарбонильным соединениям. Последние устойчивы к ионам гидроксония. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, определение объема азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.248]