Заселенность состояний

В этом выражении N относится к заселенности состояния п, а N — к суммарной заселенности всех существующих состояний. У нас есть волновая функция для каждого состояния, и. мы используем термин уровень для обозначения всех состояний, имеющих одну и ту же энергию. Сумма магнитных моментов, взвешенная по заселенности всех индивидуальных состояний, носит название .макроскопический магнитный момент М . Для моля вещества М определяется уравнением (11.14) [c.135]

Два первых слагаемых справа учитывают переходы п. состояния i при столкновении молекул А между собою и с молекулами В для всех возможных начальных состояний партнера по столкновению (сумма по /) во все конечные состояния обоих сталкивающихся молекул (сумма по I и т). Два последних слагаем].1Х (8.28) учитывают заселение состояний I из всех возможных состоя-пий сталкивающихся пар АиВ. [c.44]

Для вырожденных систем оба сигнала а и ув ведут себя одинаково (рис. П.З,а), а для невырожденных сигнал менее заселенного состояния размывается быстрее (ув на рис. П.З, б). [c.42]

При электронографическом эксперименте, особенно высокотемпературном, заселены многие вращательные и колебательные уровни молекул пара, поэтому определяемые молекулярные параметры усреднены по всем заселенным состояниям. Как правило, различие между эффективными величинами и равновесными составляет не более (0,01— —0,02)-10 м что лишь немного превышает погрешности электронографического эксперимента. [c.282]

Для системы типа I при р < О заселение состояния увеличивается с увеличением гй при v = 0 заселение будет бесконечным, так как бесконечным становится С/ при V = — 1 бесконечное заселение будет происходить, если есть состояние с = — а/р и высшие энергетические состояния имеют отрицательное заселение при V = 1 заселение не будет бесконечным, но становится равным для состояний с высокими энергиями. При применении всех трех типов статистики отрицательное р будет соответствовать бесконечной энергии или абсурдному выводу об отрицательном заселении. То же относится и к Р = 0 все состояния имеют равное заселение. Таким образом, для системы типа I р > 0. [c.428]

У атома Ве завершается заселение энергетических состояний, отвечающих п + 1 = 2. Поэтому у следующего элемента — бора (2 = 5) начинается заселение состояний, для которых п- 1 =. ... В соответствии с правилом Клечковского в первую очередь заполняется орбиталь, отвечающая минимальному значению. .. (т. е. =. .., / =. ..), [c.16]

У элементов третьего периода порядок заполнения энергетических состояний электронами аналогичен тому, который характерен элементам второго периода. У натрия (2=11) и магния (2=12), которыми открывается третий период, начинается заселение состояний с п =. ... [c.38]

Первое слагаемое соответствует энтропии системы с равной заселенностью состояний при бесконечной спиновой температуре и с максимальным беспорядком, а второй член выражает уменьшение энтропии за счет какой-либо формы упорядоченности в спиновой системе. [c.227]

Детали быстрых процессов, происходящих ниже узкого горла, несущественны. Эти процессы лишь обеспечивают поддержание равновесной заселенности вплоть до этого места. Особенности быстрых процессов, протекающих выше узкого горла, также не сказываются на полной скорости диссоциации. Вообще говоря, эта скорость зависит от равновесной заселенности состояний, поддерживающейся до узкого горла, и регулирует скорость потока через него. При высоких давлениях, если скорость процесса определяется внутримолекулярным обменом энергией, лимитирующей стадией реакции может быть переход (примером такого рода служит безызлучательный переход между электронными состояниями). Часто узким горлом является процесс пересечения критической поверхности (А"->-А ), которая может совпадать с вершиной энергетического барьера, или, если такового нет, узкому горлу может соответствовать конфигурация с минимумом локальной энтропии [117], как показано на рис. 1.15. При очень высоких плотностях лимитирующей стадией может оказаться процесс образования продуктов А -у Р. [c.60]

N1 — заселенность состояния I поглощающих молекул [c.107]

Не так давно опубликованы результаты исследования кинетики заселения состояния [62] и преобладающего состояния [40] молекулы Вгг, образующейся в излучательной рекомбинации атомов Вт Рг/ ). Для состояния Л П,+ получены такие же результаты, как и для состояния молекулы СЬ- [c.332]

Эти представления приводят к двум альтернативным объяснениям различий между стареющими и нестареющими красителями. Одни авторы постулируют, что малоэффективные сенсибилизаторы при облучении переходят в триплетное состояние и затем взаимодействуют с кислородом более эффективно, чем с субстратом [21]. Другие полагают, что сначала заселяется состояние п, я, но в случае малоэффективных сенсибилизаторов затем происходит заселение состояния с меньшей энергией я, л за счет внутренней конверсии из фотохимически активного состояния [1]. [c.317]

Формулы (37.6), (37.7) легко обобщить на тот случай, когда линия образована совокупностью переходов между двумя группами близко расположенных уровней. Пронумеруем индексом а состояния, относящиеся к начальным уровням, и индексом р — к конечным и обозначим через вероятность заселения состояния а. Тогда [c.484]

ЛЛо/2. Взаимодействие со вторым ядром приводит к новому расщеплению каждого уровня еще на АЛо/2, так как эквивалентность ядер подразумевает равенство констант СТВ. Как видно из рис. 4-1, а, промежуточные уровни (М1 = 0) для групп с Мз = = 7г и Мз=—совпадают. Отметим, что двукратное вырождение сопряжено с двумя возможными перестановками ядерных спинов, дающими в результате нулевой суммарный спин (рис. 4-1, а). Коэффициент 2 в заселенности состояний с Мт = 0 по сравнению с состояниями с М1 = 1 и Мх = — 1 приводит к распределению относительных интенсивностей разрешенных переходов в отношении 1 2 1. Эти переходы изображены при постоянном поле на рис. 4-1, а, а при постоянной частоте — на рис. 4-1, б. Правила отбора состоят в том, что АМв= 1, [c.61]

В каких температурных диапазонах можно наблюдать спектр ЭПР Как изменяется относительная интенсивность различных линий с температурой Появляется ли спектр при понижении температуры (предполагая, что при более высоких температурах времена спин-решеточной релаксации слишком малы) Исчезает ли спектр при понижении температуры (предполагая, что более высокие температуры необходимы для заселения состояний, между которыми наблюдаются переходы) [c.381]

Если числа ядер (заселенности состояний) в основном и возбужденном состояниях равны, то в условиях резонанса вероят- [c.265]

ТО ДЛЯ скорости заселения состояния 51 путем перехода из состояния Г1 можно записать [c.304]

Необходимо отметить, что в приведенном рассмотрении мы не учли температурные факторы. Ясно, что для сколь-нибудь значительного заселения состояний в мелкой дополнительной яме вдоль желоба, обязанной низкосимметричному возмущению, необходимо предположить достаточно низкие температуры (оценки коэффициента усиления с учетом температурных факторов см. в работе [c.291]

Разность между и Ур дает избыток неспаренных спинов, направленных вдоль поля, и ее можно рассматривать как суммарный вектор спиновых моментов, направленных вдоль и против поля. Эта разность представляет собой суммарный магнитный момент индуцированный в системе неспаренпых электронов внешним полем. Среднее значение определяется средней поляризацией электронных спинов 5,, т. е. параметром, который интересует нас в эксперименте ЯМР. В нашем примере мы берем средневзвешенное по заселенностям состояний -Ь 7г и — в виде [c.167]

Эти уравнения определяют изменении функции распределения в неравновесных химических процессах. В качестве п ервого члена правой части следует подставить правую часть системы релаксационных уравнений (8.28), а в качестве второго — выражение для скорости элементарной химической реакции, приводящей к изменению заселенности состояния а,-. Перейдем к рассмотренпю этих членов для молекулярных и обменных бимолекулярных реакций. [c.49]

В квантово-механическом описании при выполнении условия ЯМР осуществляется переход спиновоп системы из нижнего энергетического состояния в верхнее с поглощением энергии. При этом может происходить нарушение равновесного больцмановского распределения ядерных спинов и так называемое насыщение (выравнивание заселенности состояний) с постепенным исчезнове-ннем сигнала ЯМР. Чтобы насыщения не происходило, система должна успевать релаксировать к равновесному состоянию. Это определяется соотношением индукции накладываемого переменно- [c.15]

ЭНЕРГИЯ МОЛЕКУЛЫ, складывается в основном из анергий ноступ. движения молекулы, взаимодействия электронов и ядер, колебат. движения ядер и вращения молекулы (см. Электронные состояния. Вращение молекул. Колебания молекул). Все эти составляющие, за исключением анергии поетупат. движения, меняются дискретно, т. е. для каждой молекулы существуют определ. системы уровней, или квантовых состоянин. Заселенность состояний зависит от т-ры н обычно определяется больцмановскии распределением молекул по энергиям. Переходы между разл. состояниями сопровождаются выделением или поглощением энергин, напр, в виде электромагн. излучения (см. Молекулярные спектры). [c.710]

Когерентность является центральной концепцией, которую иам необходимо понять. Это обобщение понятия намагниченности, которое мы будем использовать для обозначения соотношений между состояниями, связанными одним ядерным переходом. Оно необходимо для того, чтобы описывать определенные соотношения между состояниями различных переходов. Для начального знакомства с понятием когерентности рассмотрим различие между насьнценным переходом ЯМР (нли переходом, только что оказавшимся в магнитном поле) и таким переходом, на который только что подействовали я /2-импульсом. Ни в одном нз этих случаев нет компоненты намагниченности по оси 2 это означает, что заселенности состояний а и (3 равны. В чем же тогда их различие Насыщенному переходу вообще не соответствует никакая намагниченность. Для перехода, на который подействовали тс/2-им-пульсом, компонента намагниченности прецессирует в плоскости х—у. Это является следствием того, что х — р-компоненты намагниченности в образце прецессируют вместе и с той же самой фазой. Эта фаза йлла придана им действием импульса. Мы будем говорить, что в образце с насыщенным переходом ядра прецессируют некогерентно (т.е. со случайной фазой) в образце, на который подействовали импульсом, возникла фазовая когерентность между состояниями а й р. [c.305]

Реальные молекулы не являются жесткими системами, при их вращении происходит, в частности, центробежное искажение структуры. Интенсивность линий В. с. определяется вероятностью квантовых переходов (зависит от волновых ф-ций состояний и операторов электрич. моментов) и заселенностью состояний, т. е. долей Nj молекул, находящихся в данном состоянии, относительно общего числа молекул No- Если при рассмотрении волновых ф-ций состояний учитывать влияние спинов ядер, то оказывается возможным объяснить особенности вращат. спектров КР центросимметрнчных линейных молекул (Н , Oj, СО2). Если ядерный спин равен нулю, каждый второй вращат. уровень не может быть заселен, напр, у молекулы -каждый уровень с четным J, и в спектре не будет половины (через одну) линий. При ядерном спине, ме равном нулю, наблюдается чередование интенсивностей линий спектров КР. Напр., в случае Hj (спин протона равен 1/2) отношение интенсивностей четных линий к нечетным равно 1 3, что соответствует соотношению пара- и орто-модификаций Hj. [c.430]

Основные понятия я экспериментальные методы. Осн параметр, рассматриваемый в Д э а, вероятность перехода, к-рая характеризует увеличение заселенности квантового состояния / продуктов в результате уменьшения заселенности состояния I реагентов в единицу времени Необходимость введения такого параметра (вместо константы скорости процесса-хим р-ции или неупругого соударения частиц) обусловлена тем, что Д э а изучает мол превращения на микроскопич уровне и не рассматривает превращения всех частиц в единице объема, т е полные концентрации реагирующих в-в В условиях, когда задание одного начального квантового состояния частицы (атома, молекулы) и определение одного конечного ее состояния невозможно по к -л причинам (напр, в связи с недостаточной разрешающей способностью эксперим методики), Д э а изучает превращение из группы состояний, задаваемой средним квантовым числом I с разбросом значений Ai, в др группу, заданную соотв величинами / и Д/ [c.66]

Для получения лазерного эффекта надо достичь инверсной заселенности электронных состояний. При инверсной заселенности в верхнем состоянии находится больще молекул, чем в нижнем. Этого нельзя добиться просто использованием высокоинтенсивного источника света с соответствующей частотой для перевода молекул с нижнего уровня на более высокий. Падающее излучение стимулирует эмиссию фотонов из верхнего состояния с той же скоростью, с какой они поглощались в нижнем состоянии следовательно, с помощью интенсивного источника можно перевести в верхнее состояние не более чем 50% молекул. Однако, если верхнее состояние (например, 5i) можно преобразовать в другое возбужденное состояние (например, Ту) благодаря безызлучательно-му процессу, заселенность состояния Ту может превышать 50%. Этот процесс называют оптической накачкой. Если вслед за накачкой через вещество проходит излучение, соответствующее переходу Ti- o, то про исходит вынужденное излучение. [c.558]

ПЯТЬ ядер на каждый миллион. Когда включают генератор радиочастоты, то из-за этого небольшого избытка сначала происходит более сильное поглош,ение, чем излучение но поглош,ение уменьшает избыточную заселенность, поэтому число ядер в этих двух состояниях стремится стать одинаковым. Этот эффект привел бы к исчезновению сигнала, если бы ядра с верхнего состояния могли возвратиться в нижнее состояние не иначе, как путем индуцированного излучения. К счастью, суш,ествуют неизлучательные переходы такого типа, при которых избыточная энергия ядер переходит в энергию поступательного движения сталкиваюш,ихся молекул. Любой механизм такого типа, который позволяет ядру отдать окружению избыточную энергию, носит название релаксационного процесса. Следовательно, в обычном эксперименте суш,ествует своего рода конкуренция. Поглош,ение радиочастоты стремится уравнять заселенность состояний, в то время как релаксация стремится сохранить избыток ядер в нижнем состоянии. Избыточная заселенность нижнего состояния, а потому и интенсивность поглощения зависят от того, как быстро достигается равновесие. На практике радиочастотное поле Я1 держат на низком уровне, чтобы уменьшить скорость поглощения, давая возможность релаксационным процессам поддерживать тепловое распределение ядер между двумя состояниями. Фактически любое значительное увеличение Я1 ослабляет сигнал, и таким образом вызывает искажение о такой системе говорят, что она насьщена. [c.65]

Для возникновения электронного возбуждения в ходе химической реакции частиц в основных состояниях необходимо, чтобы энергия реакции была достаточной для заселения состояний, которые допускаются поверхностями потенциальной энергии реакции на корреляцию между реагентами и продуктами могут действовать запреты симметрии [11]. Это обстоятельство, по-видимому, накладывает жесткие ограничения на ряд простых реакций, которые могут приводить к электронному возбуждению. Два случая, допускающих образование электронно-возбужденных продуктов, обсуждались Трашем [11] и будут кратко рассмотрены ниже. [c.334]

В целях упрощения можно допустить, что заселенности состояний с Mj=V2 выравниваются, как это показано на рис. 13-5, а, несмотря на то, что в нашем стационарном опыте по ДЭЯР имеет место только частичное насыщение электронного спинового перехода. На рис. 13-5, б приведены заселенности уровней в условиях полного насыщения перехода между состояниями с Mi =— /г- Однако при Тхе Тх кросс-релаксация еще [c.394]

Механизмы тина предложенных Стивенсом и сотр. [85] или Бирксом и сотр. [277, 279], предполагающие прямое заселение состояний л и Л [уравнения (411) и (412)], можно раснро- [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология