Темкина Пыжева

Исходные данные. Кинетика реакции на железосодержащих катализаторах достаточно хорошо описывается уравнением Темкина — Пыжева [2]. При стехиометрическом составе исходной смеси с учетом разбавления инертами кинетическое уравнение может быть записано в виде [c.211]

Объем загружаемого катализатора. Высоту слоя катализатора рассчитывают по уравнению Темкина — Пыжева, представленному в виде [c.303]

За исходную систему уравнений катализаторной коробки приняты 1) уравнение реакции синтеза аммиака — преобразованное уравнение Темкина — Пыжева 13] [c.113]

Учет влияния инертов осуществлялся исправлением парциального давления, концентраций й объемной скорости в уравнении Темкина — Пыжева. [c.115]

Для синтеза аммиака в качестве кинетического уравнения использовалось уравнение Темкина — Пыжева [2], применимость которого в промышленных условиях подтверждена рядом авторов [3—6] [c.145]

Возможность применения для расчета скорости реакции разложения аммиака уравнения Темкина — Пыжева при а = 0,5 нами была проверена на ряде сплавов Со — № и Ге — №. В табл. 1 (сплавы Со — Ш) и табл. 2 (сплавы Ре — N1) представлены величины для четырех образцов различного состава, рассчитанные для скоростей протока 670 и 1330 час . [c.195]

Сопоставление скоростей должно, конечно, проводиться при равных степенях заполнения поверхности катализатора адсорбированным азотом. Соответствующая обработка экспериментальных данных, приведенная А. И. Горбуновым, показала, что на железе, как чистом, так и про-мотированном окисями калия и алюминия, скорость изотопного обмена в молекулярном азоте приблизительно в десять раз ниже скорости синтеза аммиака, что свидетельствует о справедливости механизма Темкина — Пыжева [23]. Пониженная, по сравнению с синтезом, скорость обмена указывает на ограниченную подвижность адсорбированных атомов азота.. В случае кобальта скорость обмена близка к скорости синтеза, для никеля же скорость обмена почти в 100 раз превышает скорость синтеза. Это можно было бы объяснить, в соответствии со схемой Хориути и сотр. [24], малой скоростью стадии гидрирования адсорбированного азота, но надо признать маловероятным предположение о меньшей скорости гидрирования адсорбированного азота на никеле по сравнению с железом. Возможно, что на никеле изотопный обмен молекулярного азота протекает не по адсорбционно-десорбционному, а по цепному механизму и его скорость может быть значительно больше скорости адсорбции. [c.136]

В последнее время японские исследователи [5, 6, 7] подвергли сомнению механизм Темкина—Пыжева [8], согласно которому скорость синтеза аммиака определяется скоростью хемосорбции азота, и высказали мнение, что лимитирующей стадией этого процесса является гидрирование хемосорбированного азота. [c.192]

Это противоречие может быть разъяснено путем сравнения скорости изотопного обмена в молекулярно.м азоте и скорости синтеза аммиака. Если обмен протекает по адсорбционно-десорбционному механизму и хемосорбция азота является общей стадией с процессами синтеза, то прн справедливости механизма Темкина — Пыжева скорость синтеза должна быть близкой к скорости обмена, если же лимитирующей стадией является гидрирование азота на поверхности катализатора, то скорость синтеза должна быть много меньше скорости обмена. [c.192]

Скорости этих процессов сильно зависят от степени заполнения поверхности катализатора азотом. В дальнейшем принимаем в соответствии с механизмом Темкина — Пыжева, что покрытие поверхности катализатора водородом не оказывает сильного влияния на скорость синтеза — разложения аммиака. [c.195]

Расчет показывает, что скорость разложения аммиака на дважды промотированном катализаторе в 10 раз превышает скорость обмена. Энергия активации процесса разложения аммиака, по данным различных исследователей, составляет при постоянной летучести азота от 31 до 44 ккал моль. Экспериментально найденная энергия активации обмена не выпадает из этих пределов. Кинетика реакции изотопного обмена также неплохо согласуется с известным уравнением Темкина—Пыжева. Увеличенную скорость синтеза по сравнению со скоростью обмена можно объяснить лишь малой скоростью поверхностной миграции атомов азота на катализаторе с данным содержанием промоторов. [c.197]

При а, 0,5 получается известное уравненне Темкина — Пыжева [1841 [c.134]

При < " = 0,5 получается известное уравнение Темкина - Пыжева [c.144]

Результаты определения скорости при проведении синтеза аммиака в самых разнообразных условиях могут быть выражены в виде уравнения (131) при значениях I от 0,50 до 0,67, хотя результаты опытов по хемосорбции показывают, что эти значения могут достигать величины 0,75. Следовательно, константа скорости реакции зависит от различных параметров опыта, таких, например, как время контакта, степень превращения, а такн<е соотношение количеств присутствующих водорода и азота. Поскольку речь идет о величине результаты измерения скорости в процессе разложения аммиака также подразумевают ее зависимость от соотношения водород азот. Уравнение Темкина — Пыжева обычно выполняется в случае всех железных катализаторов, и показатели стенени х ж у в уравнении скорости разложения аммиака [c.356]

Тейлор и сотр. [132] отметили, что допущение о неоднородности поверхности, которое подразумевается в теории Темкина — Пыжева, не имеет никакого значения для теории синтеза аммиака. На однородной новерхности скорость диссоциативной адсорбции азота (равная скорости синте.за аммиака) равна [c.359]

Метод основан на решении дифференциальных уравнений кинетики и теплопередачи распределение концентрации аммиака находят численным интегрированием кинетического уравнения, скорость реакции определяют по уравнению Темкина—Пыжева. Выражения для определения температур в катализаторной зоне и трубках находят решением уравнений теплового баланса и теплопередачи. [c.163]

Синтез аммиака из азота и водорода протекает с заметной скоростью только в присутствии катализатора. Скорость синтеза аммиака на большинстве известных катализаторов описывается уравнением Темкина — Пыжева[11] [c.348]

В качестве примера рассмотрим это решение применительно к реакторам синтеза аммиака и конверсии оксида углерода. Важнейшая задача —найти ОТР, т. е. распределение оптимальной температуры по реактору. В ряде случаев удобнее рассматривать (и рассчитывать) зависимость Тот не е)т объема катализатора v, а от степени превращения у, так как в этом случае не требуется решение первого уравнения системы (VII. 18) [но при этом не получают и зависимости у (о) и 7 опт(а)]. Если не учитывать диффузионное торможение на зерне катализатора и рассчитывать скорость Шр по кинетическому уравнению Темкина — Пыжева, то для синтеза аммиака можно получить аналитическую зависимость Гопт от у [12] [c.441]

Летучесть поверхностного слоя азота может быть выражена адсорбционно-химическим равновесием (1У.47) его с водородом и аммиаком в быстрых стадиях. Отсюда и получается кинетическое уравнение Темкина — Пыжева [170] при т = 0,5 [c.180]

Авторы доклада, как и большинство других исследователей катализаторов синтеза аммиака, рассчитывали константы скорости процесса по кинетическому уравнению Темкина — Пыжева с показателем степени т = 0,5. В нескольких работах, в том числе нами, показано, что в зависимости от условий испытаний и химического состава катализатора значение показателя то зачастую заметно отличается от этой величины. [c.341]

Результаты работы показали, что с увеличением концентрации аммиака в исходной газовой смеси наблюдаемая скорость реакции, рассчитанная по уравнению Темкина — Пыжева [1, 2], резко падает до очень малых [c.172]

Проведенное нами сопоставление экспериментальных данных по изменению выхода аммиака в зависимости от его начальной концентрации с данными, рассчитанными по уравнению Темкина — Пыжева, показало хорошее соответствие между ними. [c.172]

Константы скорости, приведенные в табл. 2 и 3, несколько падают с увеличением давления. Это объясняется тем, что при их расчете применяли уравнение Темкина — Пыжева, не учитываюш,ее отклонения от законов идеальных газов. Эти константы скорости были пересчитаны по другому уравнению М. И. Темкина [5], которое учитывает влияние давления на константы скорости адсорбции и десорбции и в котором парциальные давления компонентов заменены летучестями. В табл. 6 приведены исправленные константы скорости для давления 300 и 600 ат. [c.174]

Восстановление катализаторов проводили в интервале температур 200—-325°С при давлении 100° ат. Испытание на активность выполнено при давлении 300 ат, температуре 375°С в установке высокого давления, описанной ранее [2]. Объемная скорость стехиометрической азото-водородной смеси во время восстановления катализатора и испытания его активности составляла 15 ООО Значения констант скоростей реакции, рассчитанные по уравнению Темкина — Пыжева при а = 0,5 [3], приведены в таблице. [c.179]

Подтверждена применимость кинетического уравнения Темкина — Пыжева с т = 0,5 для расчета промышленных колонн синтеза в широких пределах изменения условий синтеза и соответственно общей скорости реакции. [c.352]

В качестве примера ниже приведены данные по расчету степени использования внутренней поверхности катализатора синтеза а.ммиака с учетом диффузионной стехиометрии и стефановского потока и без их учета. Кинетика процесса описывается уравнением Темкина-Пыжева[13], которое принимает вид [c.70]

Осн. пром. способ получения А.-по р-ции /2N2 + + VjHj NH3. Сдвигу равновесия вправо способствуют повышение давления и понижение т-ры (см. рис. 2). Тепловой эффект р-ции при 29,4 МПа составляет 52,38 кДж/моль при 500 °С и 51,29 кДж/моль при 400 °С (с учетом теплоты смешения газов). Процесс проводят в присуг. кат.-Fe, активированного KjO, AI2O3, aO и др. Каталитич. яды-сернистые и кислородсодержащие соединения. Для известных катализаторов скорость р-ции описывается ур-нием Темкина-Пыжева [c.150]

Второй член уравнения (XV-50) противоречит механизму Темкина — Пыжева и, по существу, соответствует равновесию между поверхностными соединениями W2N3H2 и WNH и газообразным аммиаком. [c.537]

Обозначим соотношение азота к водороду в первоначальной реащионной смеси Мг = ЗY 1 где показывает степень отююнения от стюсиометрического состава, тогда уравнение Темкина - Пыжева преобразуется к виду [c.78]

Это значение следует сравнить с величиной 1,15 Ю , найденной Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [72], которые недавно исследовали кинетику на том же катализаторе проточноциркуляционным методом. Де Брюн [73], несколько по-другому подходивший к этой проблеме, исходил из тех же предпосылок, что и Темкин, предполагая, что все процессы, за исключением адсорбции и десорбции азота, можно рассматривать как находящиеся в равновесии. Считается, что скорости адсорбции и десорбции на г-ом сорте мест соответственно пропорциональны (1 — Ь н и что к каждому сорту мест применима изотерма Лангмюра. Интегрирование по всем сортам мест приводит к уравнению, которое, за исключением фактора неоднородности (1—0)Р]2, соответствует уравнению (1). При выводе выражения для скорости предполагалось, что адсорбированные Н и ЫН не влияют на скорость адсорбции и десорбции азота. Как упоминалось ранее, Эмметт и Брунауэр нашли, что в согласии с результатами Лове и Эмметта [67а] это не имеет места для промотированного одной добавкой катализатора и что разложение на катализаторе, промотированном АЬОз, не следует уравнению Темкина—Пыжева (если не принять отрицательного значения для ). [c.32]

Реакция синтеза аммика происходит на поверхпости металлического железа. Удельная активность, измеренная действительно в кинетической области и отнесенная к единице поверхности металлического железа (истинная удельная активность), по крайней мере для катализаторов данного химического состава, не зависит от способа приготовления и условий формирования. В условиях, когда кинетика реакции описывается уравнением Темкина-Пыжева с коэффициентом та 0,5, истинная удельная активность катализаторов разного состава отличается не более чем на 10—15%. Если опытные данные на разных катализаторах описываются уравнениями с разными значениями коэффициента т, то их активность, отнесенная к единице поверхности железа, может различаться в 1,5—2,5 раза. Промотирующие добавки помимо стабилизирующего действия, по-видимому, оказывают влияние на степень заполнения поверхности катализатора, что влечет за собой изменение удельной скорости реакции [253, 254]. [c.56]