Темкина и Пыжева уравнение

Исходные данные. Кинетика реакции на железосодержащих катализаторах достаточно хорошо описывается уравнением Темкина — Пыжева [2]. При стехиометрическом составе исходной смеси с учетом разбавления инертами кинетическое уравнение может быть записано в виде [c.211]

Объем загружаемого катализатора. Высоту слоя катализатора рассчитывают по уравнению Темкина — Пыжева, представленному в виде [c.303]

За исходную систему уравнений катализаторной коробки приняты 1) уравнение реакции синтеза аммиака — преобразованное уравнение Темкина — Пыжева 13] [c.113]

Учет влияния инертов осуществлялся исправлением парциального давления, концентраций й объемной скорости в уравнении Темкина — Пыжева. [c.115]

Для синтеза аммиака в качестве кинетического уравнения использовалось уравнение Темкина — Пыжева [2], применимость которого в промышленных условиях подтверждена рядом авторов [3—6] [c.145]

Возможность применения для расчета скорости реакции разложения аммиака уравнения Темкина — Пыжева при а = 0,5 нами была проверена на ряде сплавов Со — № и Ге — №. В табл. 1 (сплавы Со — Ш) и табл. 2 (сплавы Ре — N1) представлены величины для четырех образцов различного состава, рассчитанные для скоростей протока 670 и 1330 час . [c.195]

Расчет показывает, что скорость разложения аммиака на дважды промотированном катализаторе в 10 раз превышает скорость обмена. Энергия активации процесса разложения аммиака, по данным различных исследователей, составляет при постоянной летучести азота от 31 до 44 ккал моль. Экспериментально найденная энергия активации обмена не выпадает из этих пределов. Кинетика реакции изотопного обмена также неплохо согласуется с известным уравнением Темкина—Пыжева. Увеличенную скорость синтеза по сравнению со скоростью обмена можно объяснить лишь малой скоростью поверхностной миграции атомов азота на катализаторе с данным содержанием промоторов. [c.197]

При а, 0,5 получается известное уравненне Темкина — Пыжева [1841 [c.134]

При < " = 0,5 получается известное уравнение Темкина - Пыжева [c.144]

Результаты определения скорости при проведении синтеза аммиака в самых разнообразных условиях могут быть выражены в виде уравнения (131) при значениях I от 0,50 до 0,67, хотя результаты опытов по хемосорбции показывают, что эти значения могут достигать величины 0,75. Следовательно, константа скорости реакции зависит от различных параметров опыта, таких, например, как время контакта, степень превращения, а такн<е соотношение количеств присутствующих водорода и азота. Поскольку речь идет о величине результаты измерения скорости в процессе разложения аммиака также подразумевают ее зависимость от соотношения водород азот. Уравнение Темкина — Пыжева обычно выполняется в случае всех железных катализаторов, и показатели стенени х ж у в уравнении скорости разложения аммиака [c.356]

Метод основан на решении дифференциальных уравнений кинетики и теплопередачи распределение концентрации аммиака находят численным интегрированием кинетического уравнения, скорость реакции определяют по уравнению Темкина—Пыжева. Выражения для определения температур в катализаторной зоне и трубках находят решением уравнений теплового баланса и теплопередачи. [c.163]

Синтез аммиака из азота и водорода протекает с заметной скоростью только в присутствии катализатора. Скорость синтеза аммиака на большинстве известных катализаторов описывается уравнением Темкина — Пыжева[11] [c.348]

В качестве примера рассмотрим это решение применительно к реакторам синтеза аммиака и конверсии оксида углерода. Важнейшая задача —найти ОТР, т. е. распределение оптимальной температуры по реактору. В ряде случаев удобнее рассматривать (и рассчитывать) зависимость Тот не е)т объема катализатора v, а от степени превращения у, так как в этом случае не требуется решение первого уравнения системы (VII. 18) [но при этом не получают и зависимости у (о) и 7 опт(а)]. Если не учитывать диффузионное торможение на зерне катализатора и рассчитывать скорость Шр по кинетическому уравнению Темкина — Пыжева, то для синтеза аммиака можно получить аналитическую зависимость Гопт от у [12] [c.441]

Летучесть поверхностного слоя азота может быть выражена адсорбционно-химическим равновесием (1У.47) его с водородом и аммиаком в быстрых стадиях. Отсюда и получается кинетическое уравнение Темкина — Пыжева [170] при т = 0,5 [c.180]

Авторы доклада, как и большинство других исследователей катализаторов синтеза аммиака, рассчитывали константы скорости процесса по кинетическому уравнению Темкина — Пыжева с показателем степени т = 0,5. В нескольких работах, в том числе нами, показано, что в зависимости от условий испытаний и химического состава катализатора значение показателя то зачастую заметно отличается от этой величины. [c.341]

Результаты работы показали, что с увеличением концентрации аммиака в исходной газовой смеси наблюдаемая скорость реакции, рассчитанная по уравнению Темкина — Пыжева [1, 2], резко падает до очень малых [c.172]

Проведенное нами сопоставление экспериментальных данных по изменению выхода аммиака в зависимости от его начальной концентрации с данными, рассчитанными по уравнению Темкина — Пыжева, показало хорошее соответствие между ними. [c.172]

Константы скорости, приведенные в табл. 2 и 3, несколько падают с увеличением давления. Это объясняется тем, что при их расчете применяли уравнение Темкина — Пыжева, не учитываюш,ее отклонения от законов идеальных газов. Эти константы скорости были пересчитаны по другому уравнению М. И. Темкина [5], которое учитывает влияние давления на константы скорости адсорбции и десорбции и в котором парциальные давления компонентов заменены летучестями. В табл. 6 приведены исправленные константы скорости для давления 300 и 600 ат. [c.174]

Восстановление катализаторов проводили в интервале температур 200—-325°С при давлении 100° ат. Испытание на активность выполнено при давлении 300 ат, температуре 375°С в установке высокого давления, описанной ранее [2]. Объемная скорость стехиометрической азото-водородной смеси во время восстановления катализатора и испытания его активности составляла 15 ООО Значения констант скоростей реакции, рассчитанные по уравнению Темкина — Пыжева при а = 0,5 [3], приведены в таблице. [c.179]

Подтверждена применимость кинетического уравнения Темкина — Пыжева с т = 0,5 для расчета промышленных колонн синтеза в широких пределах изменения условий синтеза и соответственно общей скорости реакции. [c.352]

В качестве примера ниже приведены данные по расчету степени использования внутренней поверхности катализатора синтеза а.ммиака с учетом диффузионной стехиометрии и стефановского потока и без их учета. Кинетика процесса описывается уравнением Темкина-Пыжева[13], которое принимает вид [c.70]

Кинетика реакции образования аммиака. Основой для описания кинетики этой реакции вплоть до настоящего времени является уравнение Темкина и Пыжева 207. Согласно исследованиям этих авторов, скорость реакции определяется адсорбцией азота на активных центрах катализатора. [c.313]

Приняв в уравнении Темкина и Пыжева, что а = 0,5 и пренебрегая влиянием инертных газов, т. е. считая, что 6 = 1, 2ск = = 2, получаем [c.318]

Решение. Скорость реакции синтеза аммиака описывается уравнением М. И. Темкина и В. М. Пыжева [c.84]

Анализ кинетических измерений синтеза и разложения аммиака в условиях, свободных от диффузионного торможения или при учете последнего [33, 37, 42—47], позволяет прийти к заключению, что теория кинетики синтеза аммиака, развиваемая М. Темкиным [48—53], находит экспериментальное обоснование. Каталитический синтез и разложение аммиака, протекающие в кинетических режимах при низких и высоких давлениях, на катализаторах разной природы характеризуются, как показано в работах [33, 37, 42—47], теплотами активации разложения аммиака порядка 57 3 ккал/моль и достаточно точно описываются известным уравнением Темкина и Пыжева [48]. Это уравнение, однако, весьма чувствительно к процессам переноса и только с учетом последнего описывает процесс син- [c.28]

Скорость синтеза А. описывается уравнением Темкина и Пыжева. [c.101]

Изучение кинетики процесса каталитического синтеза аммиака имеет большое значение не только для уяснения механизма этого процесса, но и для правильного расчета высокопроизводительных колонн синтеза. Скорость синтеза аммиака описывается уравнением Темкина и Пыжева, основанным на представлении о том, что стадией процесса, определяющей скорость образования аммиака, является химическая адсорбция азота на катализаторе [c.236]

Общепринятым кинетическим уравнением синтеза аммиака является уравнение Темкина и Пыжева [c.260]

Второй член уравнения (XV-50) противоречит механизму Темкина — Пыжева и, по существу, соответствует равновесию между поверхностными соединениями W2N3H2 и WNH и газообразным аммиаком. [c.537]

Обозначим соотношение азота к водороду в первоначальной реащионной смеси Мг = ЗY 1 где показывает степень отююнения от стюсиометрического состава, тогда уравнение Темкина - Пыжева преобразуется к виду [c.78]

Это значение следует сравнить с величиной 1,15 Ю , найденной Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [72], которые недавно исследовали кинетику на том же катализаторе проточноциркуляционным методом. Де Брюн [73], несколько по-другому подходивший к этой проблеме, исходил из тех же предпосылок, что и Темкин, предполагая, что все процессы, за исключением адсорбции и десорбции азота, можно рассматривать как находящиеся в равновесии. Считается, что скорости адсорбции и десорбции на г-ом сорте мест соответственно пропорциональны (1 — Ь н и что к каждому сорту мест применима изотерма Лангмюра. Интегрирование по всем сортам мест приводит к уравнению, которое, за исключением фактора неоднородности (1—0)Р]2, соответствует уравнению (1). При выводе выражения для скорости предполагалось, что адсорбированные Н и ЫН не влияют на скорость адсорбции и десорбции азота. Как упоминалось ранее, Эмметт и Брунауэр нашли, что в согласии с результатами Лове и Эмметта [67а] это не имеет места для промотированного одной добавкой катализатора и что разложение на катализаторе, промотированном АЬОз, не следует уравнению Темкина—Пыжева (если не принять отрицательного значения для ). [c.32]

Реакция синтеза аммика происходит на поверхпости металлического железа. Удельная активность, измеренная действительно в кинетической области и отнесенная к единице поверхности металлического железа (истинная удельная активность), по крайней мере для катализаторов данного химического состава, не зависит от способа приготовления и условий формирования. В условиях, когда кинетика реакции описывается уравнением Темкина-Пыжева с коэффициентом та 0,5, истинная удельная активность катализаторов разного состава отличается не более чем на 10—15%. Если опытные данные на разных катализаторах описываются уравнениями с разными значениями коэффициента т, то их активность, отнесенная к единице поверхности железа, может различаться в 1,5—2,5 раза. Промотирующие добавки помимо стабилизирующего действия, по-видимому, оказывают влияние на степень заполнения поверхности катализатора, что влечет за собой изменение удельной скорости реакции [253, 254]. [c.56]

Теорию Темкина и Пыжева анализировал Хьюбер утверждавший, что уравнение Темкина и Пыжева относится к некоторому участку на поверхности катализатора и является функцией концентраций аммиака, водорода и азота на этом участке. Указанные концентрации изменяются не только вследствие образования и разложения аммиака, но также вследствие диффузии, выравнивающей концентрацию в окрестности данного участка, на что, в частности, обращал внимание сам Темкин. При использовании уравнения Темкина и Пыжева считается, что концентрация в порах зерен и в потоке газа примерно одинакова. Диффузионные эффекты, наблюдающиеся при более крупных зернах катализатора, учитываются при помощи поправочных коэффициентов. В уравнении Темкина фигурируют эмпирические величины, а именно показатель степени а и константы скорости реакции ki и кг- Величину а = 0,5, часто используемую при расчетах, Темкин считает достаточно надежной, хотя по опытным данным величина а меняется от 0,4 до 0,6. [c.315]

Большая часть уравнений выведена путем рассмотрения кинетики, гидравлики, материальных и тепловых балансов агрегата и его звеньев. Например, состав и температура газа в катализаторном слое колонны синтеза определялись согласно теории, разработанной М. И. Темкиным и Б. М. Пыжевым [1, 2], с последуюш ими уточнениями Темкина [3]. Производительности аппаратов определялись из их материальных балансов. [c.172]

В качестве меры активности катализатора пршшмали константу скорости реакции синтеза аммиака, рассчитанную по уравнению, предложенному Темкиным и Пыжевым [c.445]

Поверхность железного катализатора до настоящего времени считалась неоднородной с непрерывным переходом от участков большой активности к участкам с малой активностью. Это представление легло в основу сделанного Темкиным и Пыжевым вывода уравнения химического синтеза аммиака 2 . Полученные нами результаты дают основание предполагать, что и в других случаях, когда поверхность катализатора считалась неограниченно неоднородной, при более тщательном ее изучении окажется также состоящей из ограниченного числа типов участков. В настоящее время, конечно, трудно составить себе даже приблизительное представление о том, насколько широко распространено явление ограниченной неоднородности поверхностей. Этот вопрос может быть решен только большим числом очень тщательно поставленных исследований. [c.449]

Эммет и Коммер - , исходя из теории Темкина и Пыжева, пытались вывести кинетическое уравнение без приближений. По их [c.515]

Теория, объясняющая закономерности кинетики синтеза аммиака, предложена советскими исследователями М. И. Темкиным и В. М. Пыжевым [9]. Согласно этой теории, наиболее медленной (кинетической) стадией, определяющей скорость всего процесса, является адсорбция азота на поверхности катализатора. Исходя из этого было выведено уравнение скорости реакции синтеза аммиака в кинетической области [c.30]