Ядерного магнитного переносу электрона

Чувствительность метода ядерного магнитного резонанса, по-видимому, еще недостаточна, чтобы его можно было применять для изучения растянутых Монослоев, хотя для исследования эмульсий (которые характеризуются большой поверхностью) он приемлем (разд. ХП-3). Для пленок должен быть пригоден метод электронного спинового резонанса с использованием спиновых меток, однако до сих пор этот метод применялся только для коллоидных систем [80]. В литературе не сообщается о попытках измерить поверхностную проводимость, магнитную восприимчивость и новерхностную диффузию. Наконец, определенный интерес представляет реологический метод, заключающийся в исследовании картины течения монослоя при его переносе от одной поверхности к другой с помощью вращающегося цилиндра [81]. [c.108]

Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из окислительных состояний и измерения скорости переноса меченого изотопа в другое окислительное состояние. Кроме того, для очень быстрых реакций сейчас для этой цели используются методы парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса. В отдельных случаях может быть использован обмен лиганда, например обмен с (инерт- [c.147]

Спектроскопические исследования показывают, что фотосинтез — это сложный процесс, включающий кооперативные взаимодействия многих молекул хлорофилла. Мотивы упаковки соседних молекул хлорофилла исследовались методами рентгеноструктурного анализа и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах водорода и С. Исследования, проведенные методом электронного парамагнитного резонанса, показали, что сразу после поглощения света (в течение наносекунды) электрон быстро вылетает из молекулы хлорофилла или переносится из нее. В результате остается неподеленный электрон, общий для двух молекул хлорофилла. Это наблюдение привело к мысли о том, что центром фотореакции является пара параллельных хлорофилловых колец, удерживаемых на близком расстоянии друг от друга водородными связями между аминокислотными группами. [c.72]

НОСТЬ испускания энергии ядром равна вероятности поглощения энергии ядром [т. е. переход / /(-Ь Л) /г) так же вероятен, как и переход т/(— /г)->" /( + /2)], и никаких изменений обнаружить нельзя. Как указывалось выше, в сильном магнитном поле имеется некоторый избыток ядер со спинами, ориентированными по полю, т. е. в состоянии с более низкой энергией, и, следовательно, будет происходить результирующее поглощение энергии. По мере того как энергия поглощается от радиочастотного сигнала, через конечный промежуток времени возбуждается достаточное число ядер, так что заселенность нижнего состояния становится равной заселенности верхнего состояния. Сначала можно обнаружить поглощение, но это поглощение будет постепенно исчезать по мере того, как заселенности основного и возбужденного состояний выравниваются. Когда такое состояние достигнуто, образец, как говорят, насыщен. Если прибор для ядерного магнитного резонанса работает исправно, насыщение обычно не обнаруживается, так как существуют пути, позволяющие ядрам вернуться в состояние с более низкой энергией без испускания излучения. Два механизма, с помощью которых ядро в возбужденном состоянии может вернуться в основное состояние, называются спин-спиновой релаксацией и спин-решеточной релаксацией. При спин-спиновой релаксации ядро одного атома в состоянии с высокой энергией передает часть своей энергии другому атому в состоянии с низкой энергией, и суммарного изменения числа ядер в возбужденном состоянии не происходит. Этот механизм не изменяет положения в данном случае, но важен для ряда явлений, которые будут рассмотрены ниже, и поэтому мы упоминаем о нем для полноты картины. Спин-решеточная релаксация включает перенос энергии к решетке. Термин решетка означает растворитель, электроны системы или другие типы атомов или ионов в системе, отличающиеся от исследуемых. Энергия, отданная решетке, превращается в энергию поступательного или вращательного движения, а ядро возвращается в нижнее состояние. Благодаря этому механизму всегда имеется избыток ядер в состоянии с низкой энергией и происходит результирующее поглощение энергии образцом от радиочастотного источника. Ниже мы еще вернемся к рассмотрению процессов релаксации. [c.266]

Спектр ядерного магнитного резонанса Си был использован для измерения константы скорости реакции переноса электрона [72] [c.322]

Такой механизм предполагает синхронный перенос электронов, когда возникновение и разрыв связей происходят в один элементарный акт. Смещение двойных связей подтверждается данными ядерного магнитного резонанса. [c.177]

В работе [38] на основе анализа спин-спиновой структуры сигнала протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса показано, что в димерах карбоновых кислот, например, муравьиной кислоты, перенос протонов происходит кооперативно (синхронно) и сопровождается соответствующим перераспределением электронной плотности двойные связи становятся одинарными, а одинарные — двойными, т. е. [c.79]

Изучение влияния на скорость ферментативных реакций магнитного поля и эффектов ядерной поляризации вносит весомый вклад в исследование кинетики и механизма процессов электронных переносов в каталитических системах. [c.485]

Еще в начальный период бурного развития атомной физики в конце прошлого столетия появились первые указания на дискретность атомов — структурных элементов материи предполагалось, что атомы должны состоять из элементарных частиц. При этом важную роль сыграли открытие корпускулярной структуры электричества и доказательство существования свободных электронов. На основании закона электролиза, выведенного Фарадеем, Гельмгольц высказал предположение, что электрически заряженные частицы всегда переносят заряд, кратный элементарному заряду. Электроны — первые электрически заряженные свободные частицы, на которых были проведены исследования заряда, массы, магнитных и электрических свойств и т. д. Развитие методов ядерной физики и первые исследования действия радиоактивных лучей (гл. 4) привели к модели атома, состоящего из электронов и атомного ядра относительно большой массы, несущего положительный заряд (Резерфорд, 1911). Объяснение свойств атомов и связанных с ним частиц стало возможным впервые только на основе квантовой теории. В гл. 4 будут обсуждены свойства элементарных частиц и атомных ядер, важные для химии. [c.26]

Результаты проведенной работы показали, что наблюдаемый парамагнетизм есть следствие возникновения комплексов с переносом заряда (электрона), причем за время электронного перехода ориентация ядерного спина не изменяется, Цроисходит резонансное поглощение энергии переменного электролшгнктного поля системой элементарных частиц, которое индуцирует перехода между энергетическими уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона. [c.52]

До сих пор опубликовано только одно кинетическое исследование быстрой реакции комплексного иона, проведенное с помощью резонансного метода. Мак-Коннелл и Уивер [173] изучали перенос электрона между u(I) и u(II) по изменению спектра ядерного магнитного резонанса Си от 1-моляльпой u l в 12-моляльной НС1 при добавлении [c.94]

Действительно, расчеты, произведенные по методу ЛКАО-МО Хюккеля [7], показали, что азот имеет более отрицательный общий заряд, чем бор. Простой метод указывает, что в л-системе от N к В переносится 0,23 электрона, в а-системе перенос происходит в обратном направлении таким образом, общий перенос заряда от бора к азоту составляет 0,28 электрона. Естественно, что расчеты по методу МО в приближении ЛКАО не дают абсолютно точной картины, хотя качественно они правильны. Однако на основании этой теоретической обработки можно сделать ряд выводов. Например, расчеты указывают на существование барьера внутреннего вращения (порядка 10 ккал/моль). На основании экспериментальных данных Ниденцу и Даусон [8] указали на возможность этого явления. Несколько позже исследования аминоборанов методом ядерного магнитного резонанса подтвердили предположение об ограниченном вращении [9—13], но, как было показано [14], данных только ЯЛ" недостаточно для однозначного доказательства существования ограниченного вращения. [c.82]

Мономеры, имеющие неспаренный электрон, затем, по-видимому, димеризуются с образованием диамагнитных продуктов [М2(ННз)г]. С повыщением концентрации примерно до 0,5 М расстояние между ионами металла сокращается до 10А, так что их внешние орбитали могут перекрываться с образованием зоны проводимости. Следовательно, можно ожидать, что концентрированные растворы будут напоминать расплавленные металлы (разд. 4.8), и это подтверждено наблюдаемыми свойствами этих растворов (например, определением чисел переноса, спектрами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса). Такой раствор поэтому является удобным источником электронов и очень сильным гомогенным восстановителем, имеющим рассчитанный стандартный восстановительный потенциал— 1,95 в при 25° (ср. табл. 8.3 и 8.5). Например, он способен восстанавливать многие соединения до свободных элементов, до интерметаллических соединений (разд. 4.11) или до го-мополиатомных анионов, содержащих восстановленные элементы, например из РЫг получено соединение [Ма(КНз)9][РЬ(РЬ)8]. Эти растворы очень реакционноспособны. Кислород реагирует с ними, образуя высшие окислы, такие, как КО2, окись азота образует гипонитриты МгНгОг. С участием этих растворов можно осуществить многие важные реакции, например [c.329]

Изучение изменений электропроводности и работы выхода при X. на полупроводниках (Og на ZnO), а также электронного парамагнитного резонанса, показало наличие электронных переходов и образование заряженных форм(0 ,0 ,0 ). В энергию активации X. при этом входит энергия переноса электрона. Активными центрами на многих окислах и солях служат поверхностные координационно-ненасыщенные ионы металла. X. на них протекает с образованием коордп-иационной связи, как в комплексных соединениях, причем хемосорбнрующаяся молекула играет роль лиганда и размещается в анионной вакансии на поверхности. Энергия активации такой X. близка к нулю. Изменения химич. связи в хемосорбированных молекулах обнаруживаются методами инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой спектроскопии, электронного и ядерного магнитного резонанса. [c.314]

В этом выражении магнитно-резонансные параметры относятся к первичной РП. Отметим, что в волновой функции опущен несущественный общий фазовый множитель ехр(1 //2й). Отсюда видно, что вторичная пара образуется в смешанном состоянии, с вероятностью 1 - (дЮУ ,т-((1г Ьх вторичная пара возникает в синглетном состоянии, как и первичная пара, а с вероятностью дЮУ , г П11К) вторичная пара образуется в триплетном состоянии Т . В результате спиновая динамика во вторичной паре и, как результат, электронная спиновая поляризация и спектр ЭПР вторичной пары оказываются зависящими от спиновой эволюции в первичной паре. Это аналогично эффекту памяти при формировании химической поляризации ядерных спинов в последовательных РП. За счет переноса спиновой поляризации во вторичную пару в спектре ЭПР вторнч- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология