Вальта

Открытие нижнего предела самовоспламенения смеси фосфора с кислородом [Харитон, Вальта, Семенов (1926)] послужило толчком к изучению разветвленных цепных реакций. Указанные авторы обнаружили, что идущее весьма интенсивно горение паров фосфора в кислороде полностью прекращается при понижении парциального давления кислорода ниже некоторого предельного значения, равного 0,05 мм рт. ст. (нижнее критическое давление самовоспламенения). Достаточно было ничтожного повышения давления (на 0,01 мм рт. ст.), чтобы снова произошла вспышка. При давлении на 0,01 мм рт. ст. ниже критического смесь могла существовать сколь угодно долго. Подробное исследование этого явления показало, что критическое парциальное давление кислорода зависит от давления паров фосфора, от диаметра сосуда и от присутствия инертного газа. Было показано, что разбавление реакционной смеси инертным газом снижает критическое давление. [c.213]

I Опыт 7. Каплю исследуемого раствора помещают на фильтрО рйльную бумагу вместе с каплей 0,1%-ного раствора нитрата кО вальта, после чего бумагу держат иад водным раствором аммиа- [c.77]

Вальта [11], изучая свечение паров фосфора в присутствии кислорода при низких давлениях, обнаружили, что при пуске кислорода в откачиваемый сосуд наступает свечение не сразу, а по достижении определенного критического давления кислорода. Даль нейшие опыты показали, что при давлениях кислорода ниже критического реакция между фосфором и кислородом практически не идет, а пои давлениях выше критического начинает бурно развиваться. Такое же изменение скорости реакции наблюдалось в результате добавления инертного газа или при малом изменении диаметра сосуда. Все эти факты резко противоречат существующим представлениям о скорости реакции как величине, непрерывно изменяющейся от изменения давления, температуры и концентрации. Н. Н. Семенов объяснил явления резкого перехода от практически полной инертности химической системы к бурно развивающемуся процессу тем, что реакция кислорода с парами фосфора является цепной, причем цепи обрываются при соударении ведущих реакцию атомов и -радикалов со стенками реакционного сосуда. Тогда отсутствие реакции при малых давлениях вызвано тем, что активные частицы, легко достигая стенок сосуда, гибнут, в результате чего происходит обрыв цепи. То же явление наблюдается в химической системе при малом диаметре сосуда. [c.68]

Термин предложен Н.Н. Семеновым для открытых им (1926-28) Ц.р. с критич. явлениями, состоящими в том, что незначит. изменения концентрации реагентов, т-ры, размеров сосуда, введение примеси (даже разбавление реакционной смеси инертным газом) могуг приводить к скачкообразному росту скорости Ц. р. от практически ненаблюдаемой до столь большой, что ее невозможно измерить. Впервые критич. явления в хим. системах были обнаружены Сшеновым, Ю. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальта при окислении паров фосфора. Термином разветвление обозначают входящую в такие р-ции стадию размножения активных частиц. [c.347]

В 1926 г. сотрудники Н. Н. Семенова (в Ленинградском-физико-техническом институте) Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальта количественно изучили реакцию окисления фосфора (по свечению фосфора) при различных давлениях кислоро ,а. Было установлено, что при Малых давлениях кислорода свечение паров фосфора при впуске кислорода в сосуд наступает не сразу, а лишь-по достижении определенного критического давления. При давлениях выше критического реакция развивается бурно и наступает воспламенение паров фосфора. [c.251]

Оба предела наблюдались еще в прошлом веке (см. [306, стр. 227]), однако количественно впервые были изучены Харитоном и Вальта [1056], Семеновым [1466] и Ковальским [1096]. В результате этих псследоваиий явления верхнего и нижиего пределов воспламенения паров фосфора были интерпретированы на основе теории разветвленных цепных реакций Семенова. В частности, теоретическую интерпретацию [312, глава IX, 2] получила установленная в опытах Ковальского [1096] зависимость между давлениями кислорода и паров фосфора па нижнем и верхнем пределах, (р ) = /(p , ) и (рд )г = p ,)n/ . ,. (рис. 106), хорошо представляемая квадратным уравненнем — Р[ Рог + [312]. [c.411]

В результате детального количественного изучения явления верхнего и нижнего пределов воспламенения паров фосфора, произведенного Ю. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальта (1926) [284], Я. Н. Семеновым (1927) [230] и А. А. Ковальским (1929) [113], Н. И. Семеновым и были сформулированы основные положения теории разветвленных цепных реакций, в [c.500]

Первая работа по окислению фосфора, открывшая новый этап в развитии цепных представлений, принадлежит Ю. Б. Харитону и 3. Ф. Вальта [28]. В ней были количественно изучены явления верхнего и нижнего пределов. Авторы показали, что пока давление кислорода ниже некоторого нижнего предела, [c.56]

Научные исследования относятся к учению о химических процессах. В первых работах (1916— 1925) получил данные о явлениях, вызванных прохождением электрического тока через газы, об ионизации паров металлов н солей под действием электронного удара и о механизме пробоя диэлектриков. Разработал основы тепловой теории пробоя диэлектриков, исходные положения которой были использованы им при создании (1940) теории теплового взрыва и горения газовых смесей. На основе этой теории вместе с учениками развил учение о распространении пламени, детонации, горении взрывчатых веществ и порохов. Его работы по ионизации паров металлов и солей легли в основу современных представлений об элементарном строении и динамике химического превращения молекул. Изучая окисление паров фосфора, в сотрудничестве с /О. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальтой открыл (1926--1928) предельные явления, лимитирующие химический процесс,— критическое давление , критический размер реакционного сосуда и установил пределы добавок инертных газов к реакционным смесям, ниже которых реакция не происходит, а выше которых идет с огромной скоростью. Те же явления обнаружил (1927—1928) в реакциях окисления водорода, окиси углерода и других веществ. Открыл (1927) новый тип химических процессов — разветвленные цепные реакции, теорию которых впервые сформулировал в 1930—1934, показав их большую распространенность. Доказал экспериментально и обосновал теоретически все наиболее важные представления теории цепных реакций о реакционной способности свободных атомов и радикалов, малой энергии активации [c.456]

Н, Н, Семенов и Ю, Б, Харитон совместно с 3. Ф, Вальтой обнаружили, что пары фосфора, находясь в соприкосновении с кислородом, давление которого не достигает некоторой предельной величины, не вступают в реакцию. Явления нижнего и верхнего пределов давления кислорода при реакции горения фосфора были изучены ими количественно. [c.672]

Вальта [361], изучая свечение паров фосфора в присутствии кислорода, заметили, что при давлениях кислорода ниже критического реакция протекает с неизмеримо малой скоростью, а после перехода через критическое значеоте давления начинает бурно развиваться. Это сопровождается воспламенением смеси. Таким образом было открыто явление резкого перехода от полной инертности [c.155]

Для частиц сухого угля размером 0,3—0,8 мм Дж. Вальто-ном [51] было получено уравнение [c.62]

Поворот В. Н. Кондратьева к чисто химической проблематике был обусловлен не только внутренними импульсами, хотя и они были важны. Ведь именно в то время Н. Н. Семенов, после открытия разветвленных цепных реакций на базе истолкования знаменитых опытов Ю. Б. Харитона и Э. Вальта, развивает теорию этих процессов, для которой особенно нужны и константы элементарных химических актов и знание конкретного химического механизма. И именно в это время начинается индустриализация нашей страны и создание новых технических средств ее обороны, в которых быстрые реакции, горение и взрыв играют не последнюю роль. [c.7]

Собственно говоря, существование нижнего предела воспламенения было первоначально обнаружено для другой системы — пара фосфора и кислорода. Самые первые наблюдения сделаны французским ученым Жубером в 1874 г., однако они были забыты. В 1926—1927 гг. советские ученые Н. Н. Семенов, Ю. Б. Харитон, 3. Ф. Вальта, А. И. Шальников установили, что если давление кислорода меньше некоторого минимального значения, пары фосфора не горят, причем нельзя констатировать даже следов реакции. Однако стоит лишь превысить предел давления кислорода, как происходит воспламенение. Это явление казалось настолько удивительным, что один из крупнейших специалистов в области химической кинетики Боденштейн заподозрил ошибку эксперимента и утверждал, что полученные данные противоречат основам науки. Данные, однако, были подтверждены и, как оказалось, противоречили не основам науки, а старым представлениям. Удивительными представлялись также и другие факты. Так, оказалось, что минимально необходимое для воспламенения давление кислорода еще снижается при добавлении к горючей смеси инертного газа. [c.218]

Открытие нижнего предела самовоспламенения смеси фосфора с кислородом [Харитон, Вальта, Семенов (1926)] послужило толчком к изучению разветвленных цепных реакций. Указанные авторы обнаружили, что идущее весьма интенсивно горение паров фосфора в кислороде полностью прекращается при понижении парциального давления кислорода ниже некоторого предельного значения, равного 0,05 лгл рг. сг. (нижнее критическое давление самовоспламенения). Достаточно было ничтожного повышения давления (на 0,0 мм рт. ст.), чтобы снова произошла вспышка. При давлении на 0,0 мм рт.ст. ниже критического смесь могла существовать сколь угодно долго. Подробное исследование этого яв- [c.200]

Штейнеггер и ван дер Вальт [165] разделили на силикагеле некоторые сердечные гликозиды, полученные из подснежника, применив в качестве растворителя верхнюю фазу смеси этилацетат—пиридин—вода (5 1 4), а Штейдле [166] провел количественное определение соединений этой группы. Разделяющим растворителем служил метилэтилкетон, насыщенный водой. Соединения элюировали с пластин и анализировали элюат спектрофотометрически. [c.221]

Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальт положили начало современному развитию кинетики цепных реакций. [c.372]

Фундаментальные работы, послужившие началом большой серии исследований, заложивших основы современной теории цепных реакций, были выполнены во второй половине 20-х годов в нашей стране. В 1926 г. Харитоном и Вальта ( ) были экспериментально открыты нижний предел давления для взрывного процесса в реакции окисления фосфора и влияние на этот предел добавки инертного газа. Последующий анализ этих явлений привел Семенова ( ) к введению нового представления о разветвленных цепях, позволившего объяснить существование пределов для взрывных реакций. Несколько позднее к такому же выводу пришли Гибсон и Гиншельвуд ( ) на основании анализа экспериментальных данных по окислению водорода. Экспериментально наличие обрыва цепей на стенках было доказано Трифоновым ( ) на примере цепной реакции фотохимического образования хлористого водорода. [c.28]

В 1927—1929 гг. было введено понятие цепного воспламенения. Мы обнаружили тогда, что при давлении кислорода ниже некоторого минимального значения пары фосфора не способны в нем гореть. Прямыми опытами Ю. Б. Харитона и 3. Ф. Вальта (1926), а затем Н. И. Семенова и А. И. Шальни-кова (1927) было показано, что в этом случае нельзя констатировать даже следов реакции между фосфором и кислородом. Пары фосфора загораются лишь тогда, когда давление кислорода превышает этот предел, и реакция тотчас останавливается, как только давление кислорода, вследствие израсходования, падает до этого предела или чуть ниже его. [c.416]

Уже в 30-х годах, когда стало очевидным все значение сделанного открытия, вспомнили об одной более ранней французской работе (Жубер, 1874), в которой было отмечено подобное свойство паров фосфора. Опыты эти, однако, были столь неопределенны и из них были сделаны столь неотчетливые выводы, что работа эта была совсем забыта. Настолько забыта, что после опубликования работы Ю. Б. Харитона и 3. Ф. Вальта проф. Боденштейн — крупнейший авторитет в области химической кинетики, (который ввел в науку понятие о цепных неразветБлепных реакциях), в своей статье усомнился в правильности экспериментов, утверждая, что полученный нами парадоксальный результат остановки быстрой экзотермической реакции, при условии ничтожного изменения внешнего параметра (в данном случае давления), сформулированный как предел реакции, противоречит основам науки о равновесиях, восстанавливая неправильные воззрения Дюгема. [c.417]

После этого мы занялись более подробным из5 чением явления и показали, что в примененном нами методе измерения нет ошибки, указанной Боденштейном, снова воспроизвели явление предела реакции, используя уже различные другие методы, повторили, а также тш,ательно исследовали открытый в 1926 г. Ю. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальта удивительный факт снин<ения предела давления кислорода, т. е. увеличение реакционной способности системы прп разбавлении кислорода инертным газом (аргон). [c.417]

Явления нижнего и верхнего пределов при горении фосфора были количественно изучены и интерпретированы теоретически ленинградскими физиками (Ю. Б. Харитон и З.Ф. Вальта [3], [c.462]

Еще в 1926 г. Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальта [3] заметили, что впуск аргона в прибор, содержащий пары фосфора и кисло- [c.464]

В 1925 г. в Ленинградском физико-техническом институте Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальта обнаружили интересные явления. Изучая свечение ттаров фосфора в присутствии кислорода при низких давлениях, они заметили, что свечение при впуске кислорода в откачиваемый сосуд наступает не сразу, а по достижении определенного критического давления кислорода [45]. Опыты показали, что при давлениях кислорода ниже критического реакция практически протекает с неизмеримо малой скоростью, а при переходе давления через критическое значение начинает бурно развиваться. Такое бурное развитие процесса приводит к образованию в зоне реакции значительного числа возбужденных молекул — продуктов реакции (несущих теплоту реакции, еще не успевшую рассеяться при соударениях с другими молекулами), которые, переходя в нормальное состояние, испускают свет. [c.29]

Наиболее ярко преимущества цепных реакций выступают в том случае, когда цепи могут разветвляться. Разветвленные реакции были открыты в 1926—1929 гг. на примере окисления паров фосфора и серы Ю. Б. Харитоном, Вальта и И. И. Семеновым [19]. [c.26]

Несмотря на то что первые наблюдения разветвленных цепных реакций относятся к концу XVII в., систематически их механизм начал исследоваться только в конце 20-х годов XX в. после появления статьи учеников Семенова, Ю. Б. Харитона и 3. В. Вальты, рассмотревших явления верхнего и нижнего пределов воспламенения при окислении фосфора. [c.305]

Впоследствии Семенов, обобщив результаты изучения этой реакции, выдвинул положение (соде зжащееся в неявном виде уже в работе Харитона и Вальты), что скорость окисления фосфора кислородом прогрессивно растет со временем, а замедление реакции при пониженном давлении объясняется дезактивацией радикалов на стенках сосуда. Таким образом, первой модельной реакцией теории разветвленных цепных превращений явилось окисление фосфора. Начавшееся в 1928 г. изучение другой модельной реакции цепной теории — окисления водорода — сыграло большую роль в объяснении природы верхнего предела воспламенения цепных процессов, вызванного дезактивацией радикалов при тройных, соударениях. [c.305]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.3 , c.411 ]

Кинетика химических газовых реакций (1958) -- [ c.3 , c.500 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.3 , c.93 , c.328 ]

Структурно-кинетические закономерности (исторический очерк) (1974) -- [ c.3 , c.155 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.3 , c.93 , c.328 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.3 , c.305 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.3 , c.411 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология