Активность неэлектролитов

На рис. 7 сопоставлена характерная зависимость логарифма коэффициента активности неэлектролита (тростникового та (ЫС1) от /т. Коэффициент активности неэлектролита растет с ростом концентрации. Для электролитов наблюдается вначале падение у с ростом т, которое лишь при высоких концентрациях сменяется ростом коэффициента активности. Термодинамический метод, указывая на специфику в поведении растворов электролитов, тем не менее, не может объяснить этих особенностей. Таким образом, возникает необходимость рассмотреть ион — ионное взаимодействие с точки зрения модельных представлений. [c.33]

При одинаковых концентрациях коэффициенты активности неэлектролитов ближе к единице, чем электролитов. В таких растворителях, как бензол, четыреххлористый углерод, многие вещества, например НС1, являются неэлектролитами, поэтому можно принять, что их активность в неводной фазе равна концентрации, и записать [c.31]

Перейдем к рассмотрению коэффициентов активности неэлектролитов по Гильдебранду. Если вместо величины в уравнение (У,7) подставить величину активности растворенного вещества, то формально законы идеальных растворов будут приложимы ко всем случаям, так как все отклонения от идеальности будут учитываться величиной коэффициентов активности. [c.218]

Конечное уравнение Гильдебранда — Гуггенгейма для коэффициентов активности неэлектролитов выводится ыа основании того, что избыточный термодинамический потенциал в уравнении ( ,9а) равен [c.220]

Опыт 2. Определение активности и коэффициента активности неэлектролита в водном растворе. Приготовить шесть растворов неэлектролита (карбамид, сахар и др.) с различными концентрациями [c.185]

Логарифм коэффициента активности неэлектролита пропорционален концентрации соли, выраженной в моль/л или экв/л. [c.14]

Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

В водном растворе влияние электролита на коэффициент активности неэлектролита выражается формулой [c.267]

Влияния солей на коэффициенты активности неэлектролита в водном растворе и на константу к/к° сольво-литической реакции являются экспоненциальными, т. е. [c.275]

Подобным образом можно объяснить и влияние ионной силы на коэффициенты активности неэлектролитов. Это позволило вывести следующее уравнение [c.23]

При одинаковых концентрациях коэффициенты активности неэлектролитов ближе к единице, чем электролитов. [c.89]

Конечное уравнение Гильдебранда—Гуггенгейма для коэс] -фициентов активности неэлектролитов выводится на основании ого, что избыточный термодинамический потенциал в уравнении 6,9а) равен [c.411]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.26]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, растворы неэлектролитов должны вести себя как идеальные, а коэффициенты активности неэлектролитов должны быть равными единице нри любом значении ионной силы. Экспериментально показано, что коэффициенты активности неэлектролитов в растворах меньше отклоняются от единицы, чем коэффициенты активности электролитов. Однако очевидно, что если добавление электролита оказывает высаливающее действие , то коэффициент активности неэлектролита должен возрастать с увеличением ионной силы раствора. Допустим, что 5ц, — растворимость неэлектролита в воде, больше — его растворимости в растворе соли. В обоих случаях при наличии насыщенного раствора должно существовать равновесие между раствором и твердым веществом отсюда следует, что активности неэлектролита в этих двух растворах равны. Следовательно [c.26]

Однако в присутствии электролитов. коэффициент активности неэлектролита изменяется по уравнению [c.71]

Для коэффициента активности неэлектролита, растворенного в бинарном электролите, имеем [c.448]

Благодаря кулоновскому взаимодействию между ионами коэффициенты активности электролитов в разбавленных растворах отличаются от коэффициентов активности неэлектролитов, как показано в теории Дебая—Хюккеля. Эта теория является основой для установления эмпирических соотношений между коэффициентами активности в некоторой области концентраций, включая коэффициенты активности растворов нескольких электролитов. [c.95]

А. Солевые эффекты и коэффициенты активности неэлектролитов Определение коэффициента высаливания [c.31]

Влияние электролита S на коэффициент активности неэлектролита N описывается выражением, представляющем собой разложение функции In у. у в ряд по степеням т (табл. 1.1), причем для этих целей принято использовать объемные концентрации. Если с или т малы, то обычно можно ограничиться линейным членом [c.31]

Влияние, оказываемое ионом А на коэффициент активности неэлектролита Org, содержит вклад от комплексного иона Org Org, а последний, очевидно, зависит от природы противоиона Org . [c.55]

Г. Влияние неэлектролитов на коэффициенты активности неэлектролитов [c.83]

Если в ряду слабых оснований (или кислот) определяются константы диссоциации в водном растворе, то в конце концов достигается точка, в которой доля диссоциированного основания BH+/ B (индикаторное отношение) становится настолько малой, что оказывается за пределами возможностей измерения в любом умеренно разбавленном растворе минеральной кислоты (основания). В более концентрированной кислоте (основании) для расчета коэффициентов активности ионов уже нельзя пользоваться уравнениями (1.57) — (1.59). Нельзя также ожидать, что будут симметричными отношения коэффициентов активности, как это было в разд. 5.Б. Влияние солей на коэффициенты активности неэлектролитов также может быть ощутимым. Поскольку не всегда можно измерить коэффициент активности основания и сопряженной кислоты в сильнокислом растворе, единственная оставшаяся возможность состоит в применении нетермодинамического метода. Этот подход действительно оказался весьма плодотворным. [c.99]

Здесь z ... - заряды на реагентах R Rj..., и ZTS = 2г -. Предполагается, что для солей минимальные расстояния, на которые могут сближаться частицы, равны, т.е. OTS = QI = с9 и т.д., а для неэлектролитов у = 1. Это справедливо при достаточно низкой концентрации неэлектролита, когда можно пренебречь взаимодействием молекул неэлектролита между собой, поскольку в области концентраций, в которой выполняется соотношение (1.57) (1 < 0,05), влияние солей на коэффициенты активности неэлектролитов незначительно (разд. З.А). [c.144]

Рнс. 39. Влияние концентрации и природы соли на константу диссоциации Кз комплекса метилгидроциннамата с активным центром химотрипсина (а) и на коэффициенты активности / неэлектролитов (б) [98] [c.144]

Одним из недостатков уравнения (2.8) является то, что в соответствии с этим уравнением коэффициент активности неэлектролита оказывается равным единице при всех значениях ионной силы (если г = О, то lgv = 0 иу= ), а. это противоречит известным эффектам всаливания — высаливания, т. е. изменению растворимости электронейтральнь1х веществ под действием электролитов. Однако для большинства химико-аналитических расчетов это не имеет существенного значения и коэффициенты активности неэлектролитов обычно принимаются равными единице. Для разбавленных растворов это соблюдается вполне строго. [c.25]

На рис. III. 1 приведена характерная зависимость логарифма коэффициента активности неэлектролита (тростникового сахара) и электролита (Li l) от т. [c.39]

В общем случае, надо помнить, что с увеличением концентрации электролита в воде возрастает коэффициент активности неэлектролита и с увеличением радиуса катиона растет вса-ливание неэлектролита. Таким образом, для проведения реакции по механизму всаливания необходимо повышать концентрацию длинноцепочечного катиона в водной фазе. Некоторые из немногих известных коэффициентов всаливания (для бензойной кислоты при 25 °С [5]) приведены ниже [c.15]

В то время совсем не было или почти не существовало каких-либо данных по коэффициентам активности неэлектролитов, которые могли бы послужить для проверки этой идеи, и большинство химиков принимало догму, что все реакции между ионами протекают мгновенно. Однако Бренстед был ассистентом Йоргенсена, а под руководством Йоргенсена Копенгаген стал центром исследования кобальтамминов. Никто из химиков, знакомых с реакциями кобальтамминов, не мог согласиться с догмой мгновенности. В 1922 г. Бренстед [39] указал, что, если бы уравнение (59) было справедливым, известные факты о коэффициентах активности требовали бы, чтобы все реакции, в которых участвует хотя бы один ион, замедлялись [c.277]

Логарифм коэффициентов активности неэлектролита обычно линейно зависит от концентрации (или ионной силы) добавленной соли [43]. Следовательно, Ы У( 1Унл) и наблюдаемая солевая ошибка также являются линейными функциями концентрации соли. Мы здесь имеем дело с отношением коэффициентов активности двух нейтральных частиц, которое слабо меняется при введении в раствор соли. Стоунхилл [44] нашел, например, что солевая ошибка в растворах азотной кислоты концентрации с (вплоть до 1 н.) составляет при 25° С 0,00529 с (в). Таким образом, ошибка в 1 н. НКОз будет несколько меньше 0,09 ед. pH. [c.223]

Дебай и Маколей выдвинули электростатическую теорию коэффициентов активности неэлектролитов и вывели уравнение, показывающее, что логарифм коэффициента активности неэлектролита должен быть пропорционален ионной силе [c.26]

В двойных системах зависимость коэффициента активности неэлектролита от состава смеси обычно достаточно хорошо описывается двучленным уравнением Маргулеса. Уравнение Маргулеса в его простейшей форме распространено Уолом [5] на тройные системы. Согласно Уолу, в тройной смеси [c.292]

Если рассматривать поведение неэлектролитов в свете теории Дебая — Хюккеля, то такие вещества дoлж ны иметь коэффициенты aктив нo ти, равные единице. В общем случае активность неэлектролита в чистой воде равна его аналитической концентрации с точностью 1%. [c.71]

Для м.алых молекул, таких как молекулы азота, кислорода и диоксида углерода, k обычно положителен и имеет значение порядка 0,1, но ДЛЯ сахаров и белков k может быть больше. Если k положителен, Igf всегда больше нуля, при условии, что в растворе присутствует электролит, поэтому коэффициент активности f будет больше единицы и активность неэлектролита будет превышать его аналитическую концентрацию. Именно такая закономерность наблюдается для растворенных веществ, диэлектрическая про1ницаемость которых меньше, чем у воды. [c.71]

Очевидно, что неполярные растворители применимы только при исследовании комплексов металлов с низким суммарным зарядом или нейтральных комплексов таких лигандов, как аммиак или олефины. В общем случае единственным условием для сохранения постоянства коэффициентов активности в растворах, содержащих незаряженные частицы, является необходимость работы с низкими концентрациями реагентов, так как коэффициенты активности неэлектролитов при низких концентрациях стремятся к единице. Какие именно концентрации можно считать достаточно низкими , в значительной степени определяется природой растворенного вещества и растворителя. Если исследуемое вещество и растворитель неполярны и имеют подобные структуры, например ЗпСЦ и СС14, то низкими считают концентрации, не превышающие 1 моль/л. С увеличением полярности растворенного вещества концентрация, при которой можно считать, что коэффициенты активности равны единице, уменьшается. Тем не менее почти для всех веществ коэффициенты активности близки к единице (в пределах ошибки эксперимента) при концентрациях ниже моль/л. Кон- [c.25]

В целях упропдения мы выбрали для рассмотрения случай, когда электролит является бинарным. В тех случаях, когда молекула электролита нри диссоциации образует больше двух ионов, вывод несколько усложняется. Однако конечный результат остается неизменным. Концентрационная зависимость коэффициента активности неэлектролита, растворенного в электролите, имеет тот же вид, что и соответствующая зависимость д.тя электролита, растворенного в неэлектролите. Термодинамические свойства разведенных растворов неэлектролитов в электролитах должны быть сходными с аналогичными сво11ствами растворов электролитов в неэлектролитах, вытекающими из теории Дебая—Хюккеля. [c.448]

Межионные силы оказывают влияние не только на электролитическую проводимость и осмотическое давление, но также и на другие свойства веществ, зависящие от концентрации ионов, например, на потенциалы разряжения и собственные потенциалы, и вообще на все кажущиеся и эффективные концентрации, в которых вещество принимает участие в равновесноц процессе растворения. Кажущиеся концентрации, которые соответствуют равновесному состоянию процесса растворения, как уже ранее указывалось, называются активностями. Точно так же как активности неэлектролитов, активности ионов по >iepe разбавления растворов становятся равными их истинным концентрациям. Однако даже в довольно разбавленных растворах сильных электролитов (с =0,001 молъ л) еще очень значительны отклонения активностей ионов от истинных концентраций. Напротив, для сильных электролитов истин-лые концентрации ионов только очень незначительно отклоняются от тех значений, которые получаются из аналитических концентраций с учетом их полной диссоциации. Практически сильные электролиты можно рассматривать (прежде всего в разбавленных растворах с < 0,1 моль л) как полностью диссоциированные. [c.91]