Электроосаждение комплексообразования

Это явление впервые было открыто, подробно изучено и подтверждено на многих примерах электроосаждения металлов М. А. Лошкаревым с сотр. [11]. Они установили также специфическое влияние анионов и кислотности растворов на проницаемость адсорбционных пленок, связанное соответственно с адсорбцией анионов и нейтральных молекул кислот, комплексообразованием и диссоциацией добавок. Наибольшее тормозящее действие добавок обнаружено в перхлоратных, борфтористоводородных и сернокислых электролитах, наименьшее — в некоторых растворах с галоидными ионами, [c.346]

Дифосфаты входят в состав многих электролитов для получения гальванических покрытий. Их благоприятное действие на структуру получаемых осадков связано с прочным комплексообразованием, обусловленным хелатным эффектом (при электроосаждении металлов, как правило, желательно иметь малую концетрацию несвязанных ионов металла при большом общем содержании соединений металла в растворе). [c.421]

Процесс электроосаждения металла является сложным многостадийным процессом, включающим ряд последовательных, а иногда и параллельных стадий. Любая из этих стадий в той или иной степени зависит от природы органического растворителя. В связи с тем, что природа органического растворителя оказывает очень сильное влияние на равновесие в растворе, то замена растворителя приводит к изменению свойств сольватированных частиц, усилению пли уменьшению процессов ассоциации и комплексообразования. [c.10]

Рассмотрены области применения индия и его электрохимические свойства механизм электроосаждения из перхлоратных растворов влияние pH, природы анионов и комплексообразования на электродный процесс образование промежуточных частиц индия в процессе электролиза. [c.4]

В последнее время значительно возрос интерес к исследованиям электрохимического поведения комплексных соединений с органическими лигандами в растворах. Эти вопросы имеют как прикладное значение (электроосаждение металлов, решение химико-аналитических задач и др.) так и теоретический интерес (устойчивость комплексов, кинетика комплексообразования, изучение характера связи металл-лиганд, реакционная способность соединений и т. д.). [c.256]

Более 100 лет назад русский ученый М. Якоби [13] впервые показал, что при помощи комплексообразования можно не только сблизить потенциалы значительно отличающихся друг от друга по электрохимическим свойствам металлов, но даже изменить их последовательность. Так, например, в цианистом растворе можно добиться, что потенциал выделения серебра будет отрицательнее, чем цинка, хотя в растворах простых солей серебро на 1,5 в положительнее цинка. Этот метод воздействия на величину потенциала химическим путем, открытый М. Якоби, в дальнейшем нашел применение при электроосаждении металлов с целью получения электролитических сплавов. Из растворов цианистых солей [14], например, получают сплавы Zn— u, Zn— d, Ag— d. [c.181]

Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [c.74]

Одним из фЗ Кторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации прц использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации [82] показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влаги 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса (0,7— 1,5% (При комплексообразовании, до 0,1% при разложении комплекса и 0,2—0,5% при промывке) предложено отделять влагу из растворителя (бензина) электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса (кратности, состава, конструктивных особенностей, содержания влаги) позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом. [c.245]

Электролизом расплавленных солей получают А1, а также Мй, щелочные металлы, Са, 7г, ТЬ и др., рафинируют Л, металлы платиновой фуппы. Разработаны. мет оды получения покрьп ий из металлов, сплавов и интерметаллвдов электроосаждением и бестоковым методом - переносом через солевой расплав благодаря энергии, выделяющейся при образовании сплавов, контактным восста юнлением и диспропорционированием, стимулированным комплексообразованием. [c.467]

Как следует из схем (1 — 12) и (1 — 14), образование электролитного раствора определяется последовательностью стадий взаимодействия растворенрого вещества с растворителем, одной из которых является стадия (1—7) гетеромолекулярной ассоциации (образования продуктов присоединения). Поэтому возможность применения определенной системы соль — растворитель в качестве основы композиции для электроосаждения металла в значительной степени определяется стремлением компонентов этой системы к комплексообразованию. Уделим особое внимание рассмотрению апротонных растворителей, поскольку большинство достаточно сильных L-кислот с протолитическими растворителями вступает в реакции сольволиза, что существенно ухудшает условия либо даже делает невозможным электролитическое выделение металла. [c.54]

На электроосаждение оказывают влияние следующие явления, связанные с комплексообразованием 1) термодинамический эффект, или сдвиг равновесного потенциала 2) кинетический эффект, или изменение обменного тока. Термодинамический эффект заключается всегда в сдвиге потенциала в отрицательную сторону, следовательно, он затрудняет осаждение [см. уравнение (15-506)]. Кинетический эффект может быть направлен в любую сторону, так как скорость обмена электронами между электродом и комплексом может быть как больше, так и меньше скорости обмена между электродом и гидратированным ионом. В самом деле, если разряд гидратированного иона сопровождается возникновением высокого сверхпотенциала вследствие очень малой величины обменного тока, образование комплекса может настолько повысить обменный ток, что происходящее ири этом падение сверхпотенциала более чем компенсирует сдвиг равновесного потенциала. В этом случае осаждение лучше проводить из раствора комплекса, а не из водного раствора, содержащего гидратированные ионы металла. Прекрасным примером может служить электроосаждение никеля, разряд гидратированных ионов которого на ртутном капельном электроде происходит при величине сверхпотенциала более 0,5 в. В присутствии комплексанта, иапример тиоцианата, пиридина или больших концентраций хлорида, никель восстанавливается значительно легче. [c.344]

Очень хорошие осадки плутония, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к такого рода препаратам при изучении ядерных свойств или изотопического состава, получили Хлебников и Дергунов [462]. Тонкие прочные слои в данном случае получались благодаря явлению комплексообразования, уменьшающему скорость электроосаждения. Электроосаждение проводилось из небольшого объема (2— 2,5 мл) слабощелочного раствора, содержащего оксалат аммония. При плотности тока 100—150 ма/см за 5—6 ч на катоде выделялось 95— 98% плутония. При этом на мишени образовывался слой толщиной 0,15—0,25 мг1см . В качестве материала катода использовали никель, платину, алюминий и медные сплавы. Для получения качественного слоя америция вместо оксалата аммония в раствор добавляли муравьиную кислоту. [c.183]

Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях ПО электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл — электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство эл.ектродиых реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Это в первую очередь относится к электродным реакциям, протекающим с участием ионов металлов или органических соединений в растворах электролитов, которые широко используют на практике (процессы электроосаждения и анодного растворения металлов, электросинтез и анализ органических и неорганических соединений и др.). Электрохимические методы исследования (потенциометрия, полярография, различные варианты вольтамперометрии) в настоящее время широко применяются при количественных исследованиях химических реакций в растворах (равновесия и кинетика реакций комплексообразования, реакций органических соединений). Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, не-органиков, органиков и тех, кто занимается электроаналитиче-скими методами. [c.3]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Другим природным полимером, широко применяемым для иммобилизации ферментов, является коллаген — фибриллярный белок соединительной ткани животных. Существует три основных способа иммобилизации ферментов с помощью коллагена макромолекулярное комплексообразование, импрегнирование и электроосаждение. При макромолекулярном комплексообразова-нии коллаген диспергирует в водном растворе при низких (2,0— 4,5) или высоких (8,5—12,0) значениях pH, вносят фермент и инкубируют смесь в течение 15—20 ч. Затем раствор выливают тонким слоем на инертную подложку и высушивают. В результате получается ферментсодержащая белковая мембрана, имеющая структуру трехмерной сетки из переплетенных фибрилл коллагена. Способ макромолекулярного комплексообразования неприменим для иммобилизации ферментов, неустойчивых в кислых или щелочных растворах, поскольку он требует длительной инкубации фермента в среде с экстремальными значениями pH. Этого затруднения можно избежать, если проводить иммобилизацию методом импрегнирования, при котором раствором фермента пропитывают уже готовую коллагеновую мембрану. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология