Этилендиаминтетраацетатов комплексы

КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРААЦЕТАТО-КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ ПРИ 20 [158] [c.30]

В ряде случаев возможно проводить определение двух компонентов, одновременно находящихся в растворе. Условием успешности такого определения является существенное различие в константах устойчивости комплексов определяемых металлов с ЭДТА. Например, комплекс РеУ значительно прочнее (1 Р = 24,23) комплекса N 2 (1 р =18,62) или этилендиаминтетраацетата кобальта СоУ (1 р = 16,31), и это позволяет раздельно определять содержание железа и никеля (или железа и кобальта) в смеси. Кривая титрования в этом случае имеет вид, показанный на рис. 20.11. [c.232]

При взаимодействии этилендиаминтетраацетата кобальта (И) с небольшим избытком гексацианоферрат(П1)-ионов и последующей обработке смеси бромной водой можно получить бия-дерный комплекс [c.145]

Комплексы с этилендиаминтетраацетат-ионом [c.440]

К числу таких комплексов принадлежат образованные лигандо слабого ноля акваионы Fe2+-aq и Fe +-aq. Сюда же могут быть отнесены комплексы железа со многнми полидентатными лигандами, например, с наиболее широко применяемым в промышленности ком-плексоном — этилендиаминтетраацетатом (ЭДТА) [2, с. 164]. [c.128]

Ион Fe образует один из самых прочных комплексов с комплексоном П1 (см. табл. 9). Ввиду чрезвычайно малой растворимости гидроксида железа (П1) (ПР = = 1,Ы0 ) образование комплекса происходит при pH не выше 3. В этом случае к анализируемому раствору добавляют ацетатную буферную смесь (СНдСООН -f + СНзСООКа). Индикатором служит салициловая кислота, с которой железо (П1) образует комплекс пурпурного цвета. Для полного окисления железа к титруемому раствору добавляют также персульфат натрия. Раствор титруют комплексоном И1 до перехода окраски из пурпурной в желтоватую, свойственную комплексу железа с этилендиаминтетраацетат-ионом. Этот метод пригоден для определения очень малых количеств железа. [c.157]

Однако в комплексах с Оа , Ве и некоторыми другими катионами даже этилендиаминтетраацетат-ион проявляет дентатность 4 из-за малого объема центрального иона. [c.71]

Рис 2 9. Относительное содержание комплексов сурьмы (111) в 10 М растворе этилендиаминтетраацетата сурьмы при различных значениях pH [249] [c.137]

Для рассматриваемых этилендиаминтетраацетатов наблюдается хорошая корреляция между изменением строения комплексов в твердом состоянии при переходе от Мп2+ к 2п2+ и соответствующим изменением термодинамических параметров, характеризующих реакцию комплексообразования этих же катионов в водном растворе (см. табл. 2.9) [c.140]

Отличительными особенностями комплексонатов платиновых металлов является, как известно [284], тенденция к образованию прочной связи металл — азот Связь металл — кислород носит ионный характер и в растворе сравнительно легко разрывается, в особенности при протонировании, что приводит к повышению реакционной способности комплексонатов и способствует их изомеризации Данные по значениям констант устойчивости комплексов платиновых металлов чрезвычайно скудны по сравнению, например, с данными для этилендиаминтетраацетатов 3 -элементов Одной из основных причин практически полного отсутствия надежных количественных характеристик реакции комплексообразования является сильно выраженная у этих элементов тенденция к гидролизу, сочетающаяся у большинства из них с низкой лабильностью образуемых ими комплексонатов [c.154]

Это реализуется, например,в карбонилах. Сильно парамагнитные комплексы, отвечающие высокоспиновому состоянию Мп(+2) в слабом поле лигандов, характеризуются малой устойчивостью. Напротив, низкоспиновые комплексы более устойчивы. Например, для комплекса [МпСЦ р/С г 3, а комплекс [Мп ЭДТА)]2- с шес-тидентатным этилендиаминтетраацетатом в качестве лиганда характеризуется р/( ,.ст 14. Существенное повышение прочности комплекса в последнем случае обусловлено еще и халатным эффектом . [c.385]

Строго говоря, характер изменения 1 /Смь в зависимости от 1/ соответствует прямой (см. рис. 3.4) и сам по себе не предполагает каких-либо изменений строения этилендиаминтетраацетатов при переходе от лантана к лютецию. Однако энтропия комплексообразования, будучи практически неизменной для Оу +—плавно увеличивается при переходе от комплексов самария к соединениям тербия В этом же интервале значений ионных радиусов наблюдается немонотонность в изменении теплового эффекта реакции комплексообразования Таким образом, функции Д5 и АЯ указывают на то, что переход от к. ч. 9 к к. ч. 8 в водном растворе происходит у более легких лантаноидов, чем это наблюдалось в твердой фазе. [c.161]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетраацетат-ный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест. [c.194]

Комплексонаты олова (II) и свинца (И) изучены более подробно Нормальный комплекс олова (II) с ЭДТА значительно превосходит по устойчивости этилендиаминтетраацетаты щелоч- [c.135]

Сульфит в растворе довольно быстро окисляется на Еоздухе до сульфата. Окисление сильно ускоряется различными катализаторами, в том числе следами меди, которые часто присутствуют в дкстиллироваииой вэде. Поэтому некоторые вещества, связывающие медь в комплекс (иапример этилендиаминтетраацетат), увеличивают устойчивость растворов сульфата, что используют в анализе. [c.373]

Наиболее широко и всесторонне изучены комплексы ЭДТА с катионами переходных элементов Катионы Зс -металлов в двухвалентном состоянии образуют с ЭДТА устойчивые хорошо растворимые нормальные комплексонаты. При переходе от этилендиаминтетраацетата ванадия (II) к соответствующему производному цинка наблюдается следующий порядок изменения устойчивости u2+ Ni2+>Zn2+ o2+>Fe2+>Mn2+ r2+>V2+. Максимальная устойчивость отмечается у комплексоната меди (табл. 2 9) [c.138]

Кальций в растворе оттитровали этилендиамин-тетраацетатом, который генерировался из соответствующего ртутного комплекса. Конец реакции установили потенциометрически. Вычислить содержание кальция (мкг) в растворе, если титрование велось при силе тока 4 мА в течение времени т (в генерировании 1 иона этилендиаминтетраацетата участвовало 2 электрона) [c.170]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком pH, чем от свободного. Так, р/С диссоциации этилендиаминтетраацетат-иона НУ при ионной силе 0,1 составляет 10,3, а комплекса ЬаНУ — около 2,2. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией — выталкиванием положительно заряженного иона Н+ положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Так, в аммиачных комплексах РЧ + и Hg протон отщепляется от аммиака, превращающегося в координированный амид-ион NHo, а в комплексах металлов с окснкислотами (винной, лимонной и т. п.), глицерином и этиленгликолем отщепляются протоны спиртовых групп. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [c.40]

Для гибких лигандов часть конформаций может способствовать полидентатности, а часть препятствовать. Закрепление выгодной конформации увеличивает устойчивость комплексов. Примером могут служить комплексы этилендиаминтетраацетата (ЭДТА) — лиганда со сравнительно свободным вращением, — и аналогичного ему транс-1,2-циклогександиаминтетраацетата (ДЦТА), у которого выгодная конфигурация закреплена образованием цикла [c.171]

Двунатриевая соль этилендиаминтетраацетата магния получена нами взаимодействием трилона Б с углекислой основной солью магния по аналогии с методикой, описанной для получения двукалиевой соли этилендиаминтетраацетата магния [2], Уточнены условия синтеза и выделения комплексо- [c.83]

Склонность катионов третьей группы образовывать устойчивые протонированные комплексонаты с ЭДТА позволяет селективно связывать их в водорастворимые комплексы при рН = 0—2, в то время как в этих условиях протонированные этилендиаминтетраацетаты катионов щелочноземельных элементов полностью разрушены. [c.134]

Этилендиаминтетраацетат железа, как известно, обладает способностью катализировать распад пероксида водорода. Согласно данным [256], наибольшей активностью в этом процессе отличаются гидроксокомплексонаты [(Ре(ОН)edta 2- и [Pe(OH)2edta]3- Предполагается, что в качестве промежуточного продукта образуется смешанный комплекс. [c.144]

Весьма характерной чертой этилендиаминтетраацетата кобальта (И1) является его склонность к образованию смешаннолигандных комплексов. В частности, методом ЯМР С исследованы водные растворы таких комплексонатов с ионами галогенов. Благодаря низкой лабильности в шкале времени ЯМР удалось установить, что [ o ledta] - существует в виде одного изомера с экваториальным положением С1 , замещающего одну карбоксильную группу ЭДТА. Изомерия бромпроиз-водного зависит от способа получения комплекса. Если для синтеза используется Вгд, то получается смесь двух изомеров. Применение метода Гроссмана ведет к образованию главным образом одного аксиального изомера [261]. [c.145]

Протонированный и нормальный этилендиаминтетраацетаты титана(III) в свою очередь могут окисляться кислородом воздуха, но медленнее, чем аква-комплекс или комплекс типа [Т1С1д (И20)б-л ] Скорость реакции окисления является функцией pH (рис 2 10). Согласно [268] при рН = 4,57 и 25°С комп- [c.147]

Аналогично комплексу титана(IV) этилендиаминтетраацетаты ниобия (V) и тантала (V) образуют имеющие характерную желтую окраску смешанно лигандные комплексонаты с пероксидом водорода [76] При этом молекулы Н2О2 занимают свободные от донорных атомов ЭДТА места в координационной сфере катиона, стабилизируя комплексонат по отношению к гидролизу [c.151]

Действительно, в растворах комплексоната ЫаЕие(11а-8 Н2О, для которого, согласно структурным данным [238], реализуется только к ч. 9, полного соответствия между спектрами поглощения кристалла и жидкой фазы (рис. 2.16) не наблюдается Наряду с линиями, соответствующими комплексу [Еи(Н20)зес11а] , в растворе появляется новая полоса, которую можно отнести к [Еи(Н20)2в(11а] . Таким образом, переход [Ьп (Н2О) зб(11а]-- [Ьп (Н2О) 2е(11а]г у твердых этилендиаминтетраацетатов лантаноидов происходит скачкообразно в конце лантаноидного ряда. В водных растворах этот переход осуществляется у элементов середины ряда и довольно плавно за счет постепенного смещения рассматриваемого равновесия в сторону формирования [Ьп (Н20)2е(11а]г-. [c.163]

Понижение дентатности ЭДТА до 5 происходит только при размыкании глицинатного цикла с протонированной карбоксильной группой. У таких катионов, как медь(И), никель(П), хром(1П), железо (III), галлий(1И), к. ч. 6 сохраняется благодаря включению молекулы воды в состав внутренней координационной сферы комплекса. Подобная перестройка, с одной стороны, уменьшает напряжения в молекуле комплексона, а с другой — сокращает степень искажений октаэдра по сравнению с комплексами этих же элементов с гексадентатным этилендиаминтетраацетатом и к. ч 6. [c.171]

Результаты спектральных и рентгеноструктурных исследований этилендиаминтетраацетатов, а позднее и нитрилтриацетатов с лантаноидами опровергли мнение, что лантаноиды не могут проявлять координационные числа больше шести. Расшифровка серии структур комплексонатов лантаноидов с ЭДТА позволила внести окончательную ясность в длившуюся несколько десятилетий дискуссию о природе влияния ионного радиуса лантаноида на строение комплексов ЭДТА и их устойчивость в растворе [299]. [c.320]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилендиаминтетраацетатов комплексы: [c.220] [c.243] [c.176] [c.176] [c.132] [c.133] [c.133] [c.135] [c.138] [c.141] [c.146] [c.148] [c.148] [c.152] [c.156] [c.162] [c.165] [c.171] [c.172] [c.325] [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология