Рений низшие валентности

Основная масса рениевых комплексов образована рением валентности 5, 4, 3 и более низких. О галогенидных комплексах рения уже говорилось. Очень важная реакция рения — образование желтоватого комплекса при восстановлении перрената калия в присутствии роданистого калия [39] [c.342]

Основная масса комплексов образована рением (V), (IV), (III) и более низкой валентности. О галогенидных комплексах рения уже говорилось. Отметим очень важную реакцию — образование оранжевокрасного комплекса при восстановлении перренатов в присутствии роданид-иона [67 ] [c.290]

Весьма интересным классом экстрагентов, позволяющих извлекать рений из кислых, нейтральных, солевых и щелочных растворов, являются кетоны. Однако необходимо отметить, что этот класс растворителей может применяться в основном только в практике аналитиков и радиохимиков. Это связано с относительно небольшой растворимостью перренатов в кетонах, хотя в случае малых концентраций (до 2-10 М) значения коэффициентов распределения довольно велики, в то время как практически для всех остальных элементов [кроме Тс (УП)] они малы и составляют < 10" — —10" . Технеций может быть легко отделен предварительным восстановлением его до более низких валентных состояний. [c.252]

Рений в растворах обычно находится в семивалентном состоянии. Однако большинство методов его определения основано на взаимодействии более низких валентных состояний с органическими и с неорганическими реагентами [92]. Поэтому во многих случаях перед определением рения анализируемый раствор обрабатывают восстановителем. При этом основной трудностью является восстановление рения до определенного валентного состояния. В этой связи в последнее время интенсивно изучается фотохимическое восстановление рения(УП) [69, 70, 106]. [c.62]

В металлическом состоянии у технеция и рения, судя по их устойчивым валентностям 4-Ь, б-Н и по более низким потенциалам ионизации, в свободное состояние могут переходить 5 внешних -электронов. Число свободных электронов во всяком случае должно быть ниже, чем у молибдена и вольфрама (6-[-), поскольку технеций и рений имеют более низкие температуры плавления. Образующиеся при этом ионы имеют эллипсоидальную оболочку из двух s-электронов и упаковываются в результате взаимодействия с электронным газом в плотную гексагональную структуру. На большую плотность электронного газа (5 эл/атом) указывает высокая термодинамическая устойчивость гексагональных структур технеция и рения, сохраняющихся вплоть до их весьма высоких температур плавления. Отметим, что при растворении в решетке молибдена или вольфрама атомы технеция и рения могут терять по семь валентных электронов и внешняя р -оболочка их ионов способствует образованию очень широких областей твердых растворов на основе объемноцентрированных кубических структур молибдена и вольфрама. Эти сплавы отличаются сочетанием высокой прочности и пластичности. [c.226]

М . Применяя извлечение эфиром, галлий отделяют от алюминия и цинка (хотя и сообщают, что экстрагируются следы цинка), а также от многих других металлов. К металлам, хлориды которых извлекаются эфиром, относятся железо(П1), золото, таллий(П1), германий, молибден, рений, мышьяк, сурьма и олово (ср. табл. 9). Медь(П) экстрагируется в небольшом количестве. Если железо восстановить до двухвалентного состояния при помощи хлорида титана(П), то оно экстрагироваться не будет. В то же время некоторые из упомянутых выше элементов (особенно золото и таллий) восстанавливаются до металла или до состояния более низкой валентности, вследствие чего не экстрагируются. Молибден до некоторой степени извлекается в этих условиях. [c.423]

Большое значение имеют методы отделения рения от молибдена — основного сопутствующего ему элемента. Для отделения рения от молибдена и других элементов-примесей особенно перспективно использование различий в поведении ионов элементов в разных валентных состояниях. В большинстве методов для отделения рения используют свойства рения (VII) и значительно реже — свойства репия в более низких стененях окисления. [c.173]

При низких кислотностях количественное осаждение рения сероводородом возможно лишь из горячих растворов под давлением 808]. В этих условиях (в соляно-и сернокислых растворах) можно количественно осадить сульфид рения независимо от валентной формы, в которой рений находится в анализируемых растворах [820]. Методика осаждения сводится к следующему. [c.175]

Низкое содержание рения в природных образцах, сложный состав анализируемых материалов и недостаточно высокая избирательность некоторых методов определения рения вызывает необходимость предварительного выделения и концентрирования рения. В аналитической практике для этих целей используют как выделение рення, так и отделение основы и примесей от рения. Большинство методов выделения рения основано на различии поведения ионов семивалентного реиия и примесей. В ряде методов выделения используются более низкие валентные состояния рения. [c.238]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH) до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N . При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lg. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (УИ) почти полностью восстанавливается до более низкого валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VII) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ионы могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Сероводород осаждает из сильносолянокислых растворов солей Re" (4 н. НС ), особенно при нагревании, гептасульфид Re2S7 в смеси с сульфидами рения более низких валентностей. Осадок имеет черный цвет, легко растворим в HNO3, при этом образуется HRe04. Из щелочных растворов сероводород выделяет сульфид рения медленно и только после длительного стояния. Осадок сульфида рения мало растворим в растворах полисульфида аммония. [c.247]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые перре-нат-ноном, хорошо растворимы (даже наименее растворимая тал-лиевая соль — перренат таллия—растворяется в количестве 1,6 г на 1 л воды при 20° С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением (VII), равно как рением и в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 б) и потому не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в объемном анализе [соли железа (II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.281]

В результате этого появляются две отдельные колебательные полосы [И, 27, 91, 92, 134]. Обе полосы — амид А и В — исчезают при замене NH-rpynn на группы ND, и соответствующие им колебания имеют, по-видимому, одинаковые направления момента перехода. Они заменяются на две полосы почти равной интенсивности при 2470 и 2414 см . Этот факт приписывают резонансу Ферми между v d и колебаниями амид П и 1П дейтериро-ванных форм [27, 111]. Есть некоторое доказательство того, что в синтетическом полипептиде поли-Ь-аланине существует широкая область поглощения при 2700— 3400 см , которая может быть отнесена к колебаниям NH-rpynn [37]. Наблюдения на хорошо ориентированных кристаллических слоях ацетанилида [1] и N-метилацетамида [24] показали, что область NH-колебаний очень сложна. Этот факт не может быть обусловлен числом молекул в элементарной кристаллической ячейке, а является следствием внутримолекулярных движений. Поглощение NH-группы в N-метилацетамиде чувствительно к температуре, и при низких температурах спектр имеет много пиков. Вероятно, это обусловлено составными частотами NH-валентных колебаний и некоторых еще не идентифицированных низкочастотных колебаний. Воль-кенштейн, Ельяшевич и Степанов [139] объяснили уши-рение полос, включенных в водородные связи ОН- и NH-rpynn, предположив, что сама водородная связь принимает участие в низкочастотном колебании. [c.119]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Ацил- и перфторацилкарбонилы металлов обычно характеризуются наличием в ИК-спектре сильной полосы при 1640—1685 см , которая была приписана валентным колебаниям С—О-связи в ацильной группе. ИК-Спектр алкил- и ацилпентакарбонильных производных марганца и рения обычно содержит три основные полосы в области валентных колебаний концевых СО-групп в интервале 2110—1990 см , интенсивность которых меняется следующим образом средняя — очень сильная — сильная. Это соответствует октаэдрическому расположению заместителей (пространственная группа С ). В области более низких частот наблюдается несколько ела- [c.189]