Доннана потенциал

Больщинство авторов для объяснения суспензионного эффекта привлекает теорию равновесия Доннана. Рассмотрим более подробно измерение мембранного потенциала в цепи Доннана, а также измерение суспензионного эффекта и покажем их идентичность. [c.309]

Классическое выражение потенциала Доннана [c.41]

Рис. 128. Схема, показывающая идентичность потенциала Доннана и суспензионного эффекта.

Эта электрическая цепь кроме мембранной разности потенциалов включает еще два электродных потенциала, определяемых уравнением Нернста (П. 74). Обычно принимают, что электродные потенциалы в цепи точно компенсируют друг друга. Так как мембранная разность потенциалов определяется разностью потенциалов Доннана с одной и другой стороны мембраны Гд и Яд (П1. 140), а химические потенциалы иона на мембране с обеих сторон одинаковы, то [c.174]

Из уравнения (XIII.4.3) следует, что после установления мембранного равновесия активность (концентрация) ионов по обе стороны мембраны неодинакова. Если в оба растворителя погрузить хлор-серебряные или каломельные электроды, то между ними возникнет разность потенциалов. Образуется концентрационный элемент, ЭДС которого определяется отношением активностей. Эта ЭДС получила название потенциала Доннана. [c.407]

Приведенное термодинамическое рассмотрение указывает на идентичность ДрН и мембранного потенциала в системе, находящейся в истинном термодинамическом равновесии, однако, механизм возникновения мембранного потенциала в данном случае не рассматривается. Такой, причиной может быть или равновесие Доннана, или какая-либо другая причина. [c.310]

Так как мы не можем без произвольности разделить э. д. с. цепи Доннана на истинный мембранный потенциал и два диффузионных потенциала K l солевых мостиков, то обычно рассматривают э. д. с. всей цепи Доннана, оставляя в стороне без рассмотрения вопрос о точном значении разности потенциалов между суспензией и равновесным с ней раствором. [c.311]

В таких щелочных растворах стеклянный электрод работает как катионный электрод. Натриевая функция стеклянного электрода послужила основанием для разработки натриевого стеклянного электрода, пригодного для измерения активности натриевых ионов уже при низких pH. Потенциал стеклянного электрода в щелочной области линейно зависит от pH. Это является результатом того, что если pH в щелочной области обусловлен только растворенной едкой щелочью, то активность ионов щелочного металла равна активности ионов ОН (як+ = Дон-)- [c.427]

Следовательно, для измерения Дг1)дон следует применять электроды, не реагирующие на активность ионов (не являющиеся обратимыми по отнощению к ним), а измеряющие только А ), например, каломельные электроды, соединенные солевыми мостиками с исследуемой системой. Однако в этом случае диффузия электролита из ключей приводит к возникновению диффузионных потенциалов на границах с солевыми мостиками. При высокой концентрации K I в мостике величина потенциала на границе с раствором (в II) практически равна нулю, но на границе с дисперсией (подсистемой I) может отличаться от нулевого значения, поскольку здесь также возникает перераспределение ионов. Оно приводит к появлению граничного потенциала доннановского типа, но в неравновесных и нестационарных условиях. [c.328]

Какую форму будет иметь кривая амперометрического титрования (см. рисунок), если потенциал полуволны титранта х равен —1,3 в относительно донной ртути, а на катоде устанавливается потенциал 1 в [c.190]

Наряду с изменениями с а Р, весьма важным следствием существования мембранного равновесия является возникновение разности потенциалов между равновесными фазами / и //, так называемого потенциала Доннана. [c.326]

Потенциал Доннана является важнейшей характеристикой системы полиэлектролит — раствор и играет большую роль во многих явлениях, в частности биологических, будучи одним из основных источников биопотенциалов. [c.327]

Дри добавлении индифферентного электролита к анализируемому раствору обычно происходит стабилизация потенциала донной ртути (образование электрода 2-го рода). В ряде случаев наблюдается сдвиг потенциала полуволны вследствие комплексообразования, причем одновременно с уменьщением разности потенциалов между электродами происходит снижение воздействия электрического поля между электродами (в соответствии с выражением Шь). При этом доля тока, переносимого через раствор ионами деполяризатора при воздействии электрического поля (миграционный ток), очень мала, и ионы деполяризатора перемещаются к ртутному капельному алектроду почти исключительно за счет диффузии. Если сила ггока достигает такой величины, при которой происходит восстановление этих 1И0Н0В деполяризатора, которые при данном потенциале электрода могут восстанавливаться, достигая по-верх.ности электрода за счет диффузии, то дальше она уже не увеличивается. Это диффузионный предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.287]

Итак, явления суспензионного эффекта и потенциала Доннана оказываются соверщенно идентичными. [c.329]

К сожалению, строгое определение величины потенциала Доннана сопряжено с трудностями принципиального и методического характера. Как известно, точное измерение абсолютных величин каких бы то ни было межфазных скачков потенциала принципиально невозможно [13, с, 181], потому что необходимая для этого [c.312]

Современные взгляды на эмульсии вообще, и на битумные эмульсии - в частности, базируются на теории адсорбционной оболочки, выдвинутой в 1913 году Банкрофтом. Подробно эта теория рассмотрена в упоминавшемся раннее труде Клейтона , мы же лишь кратко остановимся на-основных ее положениях.Учение об эмульсиях, созданное Банкрофтом, основано на более ранней теории поверхностного натяжения Доннана - в той ее части, где утверждается, что изменения поверхностного натяжения на поверхности раздела масло - вода протекает параллельно с изменением электрического потенциала... и возможно здесь играет роль избирательная адсорбция ионов . В понимании Доннана и его последователей эмульгированные шарики масла окружены очень вязкой или даже желатинообразной оболочкой , которая препятствует их слиянию. Эти оболочки появляются благодаря адсорбции, которая происходит при понижении поверхностного натяжения на границе масло - вода, т.е. эмульгирование тесно связано с низким поверхностным натяжением между маслом и эмульгатором . Льюис, Эллис и другие исследователи расширили теорию поверхностного натяжения, связав ее с адсорбцией, электрическим зарядом и коагуляцией. Пикеринг в 1910 году важнейшим фактором эмульгирования (помимо высокой вязкости и низкого поверхностного натяжения) назвал присутствие тонко раздробленных, нерастворимых в дисперсионной среде частиц, которые обволаки- [c.14]

Полярограммы, например для ионов Т1+, полученные с различными фоновыми электролитами, отличаются величинами напряжений деполяризации LJzV 0,31 В (1 и. КОН) 0,49 В (1 н. КС1) 0,69 В (1 н. K2SO4), как видно из рис. Д.101. Это связано с тем, что анодный потенциал ба донной ртути приобре- [c.285]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

Определение потенциала полуволны. Линейные части полярографических кривых продолжают до и после волны и проводят параллельную прямую, делящую расстояние между ними пополам. Точка пересечения ее с кривой даст значение потенциала полуволны (рис. 4.7). Этот потенциал измерен по отношению к потенциалу неполяризуемого электрода сравнения, часто донной ртути. Для получения сравнимых данных определяют потенциал это о электрода по отношению к определенному электроду сравнения или к полярографируемому раствору добавляют раствор и снова снимают [c.130]

Выпадения осадка АВ внутри зерен ионообменных смол не происходит, что объясняется не стерическими факторами, а действием доннановского потенциала при использовании растворов обычных концентраций и ионитов со сравнительно высоким содержанием ионогенных групп донна-новское равновесие приводит к почти полному исключению свободного электролита (ВМ) из фазы ионита. Иначе говоря, электролит ВМ практически не входит в зерна ионообменной смольь Следовательно, нет оснований предполагать, что осадки образуются и закрепляются внутри зерен смолы. [c.204]

К сожалению, строгое определение величины потенциала Доннана сопряжено с трудностями принципиального и методического характера. Как известно, точное измерение абсолютных величин каких бы то ни было межфазных скачков потенциала принципиально невозможно [13, с. 181], потому что необходимая для этого измерения работа переноса заряда из одной фазы в другую зависит от материальной природы носителя заряда. Нельзя совершить электрическую работу отдельно от химической, иначе говоря, разделить компоненты Дц и г Дф в выражении для ДД . Это проявляется в неопределенности величин активностей отдельных ионов, функцией которых, согласно (XVIII. 12) является Д Рдон. [c.327]

Понятие потенциала Доннана соответствует гомогенной трактовке, в которой потенциалу приписывают одно постоянное значение в любой точке подси- [c.328]

Значение потенциала Доннана не ограничивается суспенз юн-ным эффектом. Для биологии весьма важно, что он является (наряду с окислительно-восстановительными потенциалами и потенциалами течения) одним из источников биопотенциалов. [c.329]

Так, измерения потенциалов покоя на мышечных волокнах (выполненные посредством вживленных в эти волокна электродов), дали значения 70—95 мВ. Потенциал Доннана, вычисленный путем подстановки уравнения (XVHl.S) в (XVHI. 12), таков [c.330]

Понятие потенциала Доннана соответствует гомогенной трактовке, в котопой потенциалу приписывают одно постоянное значение в любой точке подсистемы / (фазы полиэлектролита ). В гетерогенной трактовке потенциал является функцией координат в каждой точке дисперсионной среды в области. ЦЭС (в окрестности частицы или вблизи фиксированных зарядов) и можно говорить лишь о некоторой среднестатистической величине ф представление о фазовом потенциале [c.313]

Доннана) становится в этой трактовке нецелесообразным и э. д. с. депи СМ[—СМг рассматривается на основе различия диффузионных потоков электролита из солевых мостиков в подсистемы / и /Л Диффузия ионов в жидкость, находящуюся в поле ДЭС, в / приводит к возникновению в растворе отрицательного потенциала , отвечающего некой усредненной величине поля ДЭС (эффект Лузье, см. [15, с. 258]). [c.314]

Итак, величины золь-концентрационного (суспензионного) эффекта и потенциала Доннана оказываются пратически идентичными. [c.314]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.483 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.76 , c.86 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.184 , c.189 , c.222 , c.273 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.209 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.199 ]

Биофизика (1983) -- [ c.148 , c.149 , c.156 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.12 , c.66 , c.268 ]

Мембранная фильтрация (1978) -- [ c.353 ]

Ионо-селективные электроды (1989) -- [ c.26 , c.27 , c.39 , c.120 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология