Отрицательная адсорбция из раствора

Поверхностно-инактивные вещества [7]. Электролиты повышают поверхностное натяжение воды. Следовательно, в растворах электролитов наблюдается отрицательная адсорбция, а сами электролиты являются поверхностно-инактивными веществами. [c.31]

Поверхностно-инактивные вещества стремятся уйти с поверхности жидкости в объем, в результате чего происходит отрицательная адсорбция, т. е. Г<0. Поверхностно-инактивные вещества обладают поверхностным натяжением, большим поверхностного натяжения растворителя (иначе они самопроизвольно накапливались бы в поверхностном слое), и обычно высокой растворимостью, что способствует их стремлению уйти с поверхности в объем. Другими словами, взаимодействие между молекулами по-верхностно-инактивных веществ и растворителя всегда больше, чем взаимодействие между самими молекулами растворителя, поэтому поверхностно-инактивные вещества стремятся перейти в объем раствора. [c.118]

Поверхность твердого вещества всегда заряжена, хотя часто по совершенно разным причинам благодаря тому, что она образована ионами, входящими в состав твердого вещества, вследствие ориентированной адсорбции дипольных молекул или ионов, или же, наоборот, вследствие, ухода с нее ионов одного знака в окружающую среду (раствор), или, наконец, в результате эмиссии или присоединения электронов под влиянием тех или иных условий, включая все виды воздействий, вызывающих появление статического электричества. Чистая поверхность слюды, например, заряжена положительно, так как она образована ионами К+, а поверхность каолинита, построенная из ионов кислорода или гидроксила — отрицательно. Адсорбция противоположно заряженных ионов может нейтрализовать заряд поверхности или изменить его знак. При адсорбции кислорода на металлах образуется полярная связь М — О, причем кислородная поверхность приобретает отрицательный заряд, а примыкающий слой атомов металла — положительный. Адсорбция воды на металлах вызывает противоположный эффект на поверхности образуется двойной электрический слой, обращенный к окружающей среде слоем не отрицательных, а положительных зарядов. [c.113]

Рис. 1.9 демонстрирует влияние капиллярного осмоса на течение растворов через обратноосмотические мембраны под действием перепада гидростатического давления АР. В этих опытах совместно проявляются оба эффекта обратный осмос и капиллярный осмос. Вследствие пониженной (из-за отрицательной адсорбции) концентрации раствора в порах при фильтрации возникает градиент концентрации раствора (обратный осмос) концентрация вытекающего раствора С/ ниже концентрации раствора Со, подаваемого на вход тонкопористой мембраны. Возникающая при этом разность концентраций АС вызывает капиллярно-осмотическое течение раствора, наклады- [c.25]

Сущность работы. В отличие от многих органических веществ, молекулы которых имеют дифильное строение и являются поэтому поверхностно-активными, электролиты в растворах повышают поверхностное натяжение, вызывают отрицательную адсорбцию и являются поэтому поверхностно-инактивными веществами. Относительное изменение поверхностного натяжения в растворах поверхностно-инактивных веществ значительно меньше, чем в растворах ПАВ. Поэтому измерять приходится более тщательно, а для изучения брать достаточно концентрированные растворы. Предлагается взять раствор хлорида кальция. [c.44]

В этом случае концентрация растворенного вещества в поверхностном слое меньше, чем в самом растворе (отрицательная адсорбция). [c.95]

При отрицательном заряде поверхности ртути к ней будут притягиваться из раствора катионы N3+ и отталкиваться от нее анионы Р . С другой стороны, при д>0 будет наблюдаться положительная адсорбция анионов (Г >0) и отрицательная адсорбция катионов (Г+<0). Характерной особенностью образования двойного электрического слоя во втором примере является то, что взаимодействие ионов раствора с поверхностью электрода чисто электростатическое, а потому при п. н. 3. [c.27]

В концентрированных (>1 и.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи п. н. з. наблюдается увеличение о с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.13) это указывает на отрицательную адсорбцию соли Г+<0 и Г <0 (для симметричных электролитов Г+=Г <0). [c.41]

Отрицательная адсорбция соли объясняется сольватацией ионов, в результате которой между электродом и ионами оказывается слой молекул растворителя (на границе Hg—НгО это монослой). Распределение концентрации соли в зависимости от расстояния до электрода представлено на рис. 17 (ступенчатая линия /). Отрицательная адсорбция анионов и катионов выражается заштрихованной площадью. В разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов (ступенчатая линия 2) отрицательная адсорбция соли мала и ее обычно не удается экспериментально обнаружить. [c.41]

В концентрированных (> 1 н.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи т. и. з. наблюдается увеличение ст с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.24) это указывает на отрицательную адсорбцию соли < О и Г < О (для симметричных электролитов = Г < 0). [c.46]

Распределение концентрации соли в зависимости от расстояния до электрода представлено на рис. 17 (ступенчатая линия /). Отрицательная адсорбция анионов и катионов выражается заштрихованной площадью. В разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов (ступенчатая линия 2) отрицательная адсорбция соли мала, и ее обычно не удается экспериментально обнаружить. [c.46]

Для объяснения наблюдаемого явления необходимо принять, что анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Адсорбция анионов и катионов отрицательна и одинакова по абсолютной величине (в силу электронейтральности раствора). Распределение концентрации ионов Г и К вблизи поверхности раствора представлено на рис. 48. Равенство отрицательной адсорбции катионов и анионов достигается за счет максимума на кривой распределения катионов. [c.93]

Если концентрация частиц убывает по мере приближения к поверхности, то адсорбция называется отрицательной (см. кривую 2 на рис. 47). Отрицательная адсорбция может быть вызвана или втягиванием сильно сольватированных частиц с поверхности в объем раствора, или отталкиванием ионов от одноименно заряженной поверхности электрода. Первый эффект приводит к заметной отрицательной адсорбции только в концентрированных растворах (>1 моль/л), в то время как отталкивание ионов от одноименно заряженной поверхности [c.142]

Явление адсорбции предполагает, что концентрация исследуемого компонента изменяется вблизи границы раздела фаз по сравнению с его концентрацией в объеме раствора. При положительной адсорбции концентрация адсорбирующегося вещества (адсорбата) у поверхности больше, чем в объеме раствора при отрицательной адсорбции, наоборот, концентрация адсорбата падает по мере приближения к поверхности. Величина и знак адсорбции зависят от соотношения энергии взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента, растворителя с поверхностью адсорбента, адсорбата с растворителем и молекул растворителя друг с другом. Роль этих взаимодействий в процессе адсорбции легко понять, если рассматривать адсорбционный процесс как реакцию вытеснения с поверхности молекул растворителя (воды) В молекулами адсорбата А [c.4]

Существенную роль в адсорбции из раствора играет растворитель. Большей частью адсорбция одного и того же вещества из разных растворителей растет с уменьшением растворимости в них. Так как растворитель частично вытесняет растворенное вещество из адсорбционного слоя, то увеличение его адсорбируемости влечет за собой уменьшение адсорбируемости растворенного вещества. Если адсорбция растворителя больше адсорбции растворенного вещества, то концентрация последнего в растворе может увеличиваться. Такое явление называют отрицательной адсорбцией. Она часто наблюдается на силикагеле, хорошо адсорбирующем воду. [c.289]

V. По исследованию адсорбции потенциалопределяющих ионов. В нулевом растворе не будет наблюдаться ни положительная, ни отрицательная адсорбция. Потенциал, который будет устанавливаться на металле в нулевом растворе, соответствует потенциалу нулевого заряда. [c.223]

Направление капиллярно-осмотического потока зависит от величины отношения С х),>Со. При положительной адсорбции, когда (x)> o, течение направлено в сторону меньшей концентрации раствора. При отрицательной адсорбции раствор течет в сторону более высокой концентрации. Когда гидрофильные поры очень тонки, они практически не содержат растворенного вещества, как это имеет место, например, в случае высокоселективных обратноосмотических и полупроницаемых мембран. В этом случае С(х)=0, и уравнение (1.14) переходит просто в уравнение для пуазейлевского потока под действием перепада осмотического давления, равного RTA [c.25]

Примером иоверхностно-инактивных веществ по отношению к воде являются неорганические соли, которые сильно гидратируются. Они взаимодействуют с водой сильнее, чем молекулы воды между собой. Вследствие этого они имеют отрицательную адсорбцию Г С 0. При добавлении неорганических солей к воде поверхностное натяжение повышается. Но в связи с тем что адсорбция отрицательна, увеличение концентрации в поверхностном слое отстает от роста ее в объеме. Поэтому поверхностное натяжениг раствора с увеличением концентрации иоверхностно-инактивных веществ растет очень медленно (см. рис. 11.6). [c.41]

Вещества, повышающие а при увеличении их концентрации в растворе, называются поверхностно-инактивными. Поверхностно-ннактивиые вещества полярнее растворителя (для воды — неорганические соли), для них с1а1йС>0 и поэтому /<0 (отрицательная адсорбция). [c.47]

Эти уравнения показывают, что ири постоянно11 температуре величина поверхностной энергии падает, если концентрация адсорбтива в поверхностном слое адсорбента растет (понижение свободной энергии в результате положительной адсорбции). Если же вещество повышает величину свободной энергии, то увеличивается его концентрация в растворе отрицательная адсорбция). Величина адсорбции определяется уменьшением в растворе числа моле11 и растворенного вещества, как результат уплотнения его в единице поверхности раздела 5 при постоянном объеме V. [c.94]

Дониановское равновесие имеет очень большое значение для понимания и теоретического обоснования целого ряда явлений осмотического давления лиофобных коллоидов и растворов высокомолекулярных соединений, отрицательной адсорбции ионов, явлений набухания, а также различных физиологических процессов. [c.306]

Вещества же, повышающие поверхностное натяжение, наоборот, находятся в поверхностном слое в меиьшей концентрации, чем в объеме раствора (это явление называется отрицательной адсорбцией). [c.95]

Из уравнедия Гиббса ясно, что если поверхностное натяжение увеличивается с концентрацией с, т. е. если da/d >0, то Г < 0 иначе говоря, концентрация растворенного вещества в поверхностном слое меньше, чем в объеме раствора (отрицательная адсорбция). Наоборот, если а уменьшается с увеличением с, т.е. еслк da de <С О,, то Г > О и концентрация вещества в поверхностном слое боль- ше, чем во всем объеме (положитель- а ная адсорбция). Наконец, если о не зависит от с, то концентрация растворенного вещества в поверхностном слое и в объеме раствора одинакова (адсорбции не наблюдается), [c.123]

На рис. VI, 2 схематически показано изменение величины гиббсовской адсорбции Г в зависимости от мольной доли N адсорбтива в равновесном растворе. При сильной адсорбции адсорбтива и слабой адсорбции растворителя кривая 1 вначале круто поднимается вверх, проходит через максимум и затем падает до нуля почти прямолинейно. Снижение величины адсорбции Г объясняется тем, что при больших з[1ачепиях Л/ концентрации адсорбтива в поверхностном слое и в объеме раствора становятся очень большими и притом одинаковыми. Изотерма 2 характеризует отрицательную адсорбцию, абсолютное значение которой возрастает [c.142]

На границе раствор — воздух в2=1 и Р>0, т. е. сила Р направлена в сторону раствора. На границе раствор — ртуть еа оо и из уравнения (19.1) следует, что —г]е11 лгЧае.1<.Ь, т. е. сила Р направлена в сторону металла. Таким образом, силы зеркального изображения способствуют отрицательной адсорбции ионов на границе раствор — воздух и их положительной адсорбции на границе раствор — ртуть. Положительная адсорбция катионов тетрабутиламмония на границе раствор — воздух обусловлена преобладанием эффекта выжимания над силами зеркального изображения. Из-за прослойки растворителя с низкой диэлектрической проницаемостью на границе ртуть — раствор увеличения адсорбции на этой границе неорганических катионов практически не наблюдается. С другой стороны, для анионов и органических катионов, частично или полностью теряющих при адсорбции гидратную оболочку, роль сил зеркального изображения в явлениях адсорбции несомненна, хотя при этом нужно учитывать и возможность образования в поверхностном слое ионных пар. [c.95]

В описанной графической интерпретации поверхностных избытков плоскость х = хг называют плоскостью Гиббса. Ее положение определяется условием Гв = 0 или одним из уравнений (2.16) — (2.18). В частности, при выполнении условия (2.18) плоскость Гиббса совпадает с поверхностью раздела фаз и, поэтому физический смысл поверхностного избытка Га<> ) можно представить в виде заштрихованной площади а рис. 2.1. Как следует из уравнений (2.16) — (2.18), в двухкомпонентной системе положительным поверхностным избыткам и Гд ) одного компонента соответствуют отрицательные величины Гв ), и второго компонента. Нетрудно видеть, что при отрицательной адсорбции компонента А и условии Гп = 0 цилиндр из объема раствора должен быть длиннее цилиндра, примыкающего к границе раздела фаз и, следовательно, плоскость Гиббса в этом случае располагается левее начала координат х = 0, совмещенного с фазовой границей (рис. 2.9). В этих условиях Гд< )<0, а абсолютная величина равна заштрихованной площади на рис. 2.9. [c.49]

Вторым методом, разработанным А. Н. Фрумкиным и А. Д. Обручевой, является исследование адсорбции потенциалопределяющих ионов. При погружении пластинки металла в раствор, содержащий соль с нотенциалопределяющим ионом и соль с любым другим ионом, будет происходить положительная или отрицательная адсорбция в зависимости от соотношения в концентрации ионов в данном растворе сив нулевом растворе с . При с = i не будет наблюдаться ни положительная, ни отрицательная адсорбция. Потенциал, который имеет металл.при этой концентрации, соответствует потенциалу нулевого заряда. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология