Окисление спиртов и их производных в карбонильные соединения, кислоты

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

В результате окисления образуются окиси, спирты, эфиры, карбонильные соединения, кислоты и их производные. [c.248]

В последние годы в качестве возможных источнтаов углеводородного питания микроорганизмов в процессе получения микробной биомассы привлекают внимание окисленные производные парафинов - жирные спирта, кислоты, карбонильные соединения, эфиры [II-I5]. Вследствие более высокой растворимости в воде, по сравнению с обычньмн парафинами, эти соединения легче усваиваются микроорганизмами. что дает возможность сократить длительность выращивания биомассы и снизить затраты на перемешивание и аэрацию среды. Уменьшение интенсивности тепловыделения при ферментации облегчает отвод тепла, а изменение поверхностно-активных свойств субстрата способствует понижению пенообразования. [c.271]

В лаборатории карбонильные соединения обычно синтези руют наиболее простыми одностадийными способами. Так, карбоновые кислоты получают окислением первичных спиртов (гл. 6) или альдегидов (разд. 8.7,А), гидролизом итрилов (гл. 7), реакцией реактивов Гриньяра с диоксидом углерода (гл. 6) или в случае ароматических кислот окислением метил-бензолов (гл. 5). Производные карбоновых кислот обычно синтезируют или прямо из кислот, или через промежуточный ацилхлорид (разд. 8.4). Альдегиды можно получить парциальным (неполным) окислением первичных спиртов (гл. 6) или каталитическим гидрированием ацилхлоридов (разд. 8.7, Б), а кетоны — окислением вторичных спиртов (гл. 6). Ароматические альдегиды и кетоны можно также получать по реакции Фриделя — Крафтса и подобным реакциям (гл. 5). [c.199]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

В повторении реакций окисления спиртов и карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) учащиеся должны принимать активное участие. С помощью учащихся преподаватель рисует на доске схему, иллюстрирующую генетическую цепь превращений от углеводорода до производных кислот [c.117]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом ускоряют преимущественно медные (значительно реже серебряные) соли органических кислот (гомогенный катализ в растворах). При этом производные ароматических углеводородов превращаются в гидроперекиси, кислоты, карбонильные соединения [851, 852, 856—859], алифатические альдегиды окисляются в соответствующие спирты, кислоты, надкислоты [864—866]. В отношении перечисленных реакций соли меди проявляют высокую активность, однако меньшую, чем соли марганца и кобальта. [c.1219]

При галоформной реакции метилкетоны (реакция Эйнхорна) или спирты с группой СНз — СН(ОН) расщепляются до карбоновых кислот, теряя один атом углерода, если на них действуют гипогалогенитами или галогенами в щелочной среде. При этом в первой стадии реакции происходит окисление спирта до карбонильного соединения, после чего активированная теперь метильная группа галогенируется полностью (см. стр. 466). Получившееся тригалогенметилкарбонильное производное, как очень сильно поляризованное соединение, легко подвергается щелочному гидролизу до соответствующей карбоновой кислоты и хлороформа либо муравьиной кислоты [c.356]

Производные углеводородов составляют заметную фракцию органических компонентов атмосферы. Как было показано в предыдущем разделе, многие пз них (карбонильные соединения, кислоты и спирты) образуются непосредственно в тропосфере в результате окисления углеводородов. Кроме того, они поступают в атмосферу из наземных источников. В летучих выделениях растений обнаружено множество альдегидов, кетонов и спиртов (Исидоров, 1994). Соединения этих классов содержатся также в отработавших газах автомобилей, в газовых выбросах промышленных предприятий и объектов коммунального хозяйства (Исидоров, 2000). В выделении в атмосферу некоторых азот- и серосодержащих органических соединений также участвуют природные и антропогенные источники. Окисление производных углеводородов в загрязненной оксидами азота атмосфере приводит к вторичным загрязняющим компонентам - озону, различным пе-роксидным соединениям, нитрозаминам и т. д. Поэтому атмосферной химии производных углеводородов сейчас уделяется большое внимание. [c.187]

КИСЛОТ следует учитывать растворимость получающихся соединений. Так, например, из спиртов нельзя получать карбоновые кислоты с 3—6 углеродными атомами, если количества веществ, взятых для окисления меньще 500 мг. Но даже при выполнении этого условия количества продуктов реакции достаточны лишь для тех случаев, когда их превращают в соответствующие производные. Однако при окислении 50 мг такого ароматического соединения, как о-ксилол, получается 30—40 мг дикарбоновой кислоты. Окисление двойных связей в мягких условиях нэ дает удовлетворительных результатов, в то время как разрыв этих связей лучше всего идет при комнатной или еще более низких температурах. Окисление малых количеств карбонильных соединений до карбоновых кислот или спиртов до карбонильных соединений можно проводить при комнатной температуре путем встряхивания растворов этих соединений с перманганатом калия в таком инертном растворителе, как, например, бензол. [c.224]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

Чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используют тот факт, что первичные и вторичные спирты довольно легко окисляются, образуя соответственно альдегиды (или карбоновые кислоты) и кетоны, в то время как третичные спирты гораздо более устойчивы к действию окислителей. Так, например, при действии на третичный снирт трехокиси хрома в среде четыреххлористого углерода или петролейного эфира раствор имеет красную или желтую окраску хромата. В аналогичных условиях растворы первичных и большинства вторичных спиртов приобретают зеленую окраску [388, 389]. Окончательные доказательства получают путем выделения образующегося карбонильного соединения или карбоновой кислоты, или их производных. В качестве примера можно привести окисление хромовой кислотой фарне-зола IX в фарнезаль X [197] и лунинина XI — в лунининовую кислоту XII [392] [c.19]

Окисление же а, Р-непредельных соединений надкислотами протекает не всегда гладко. Это, по-видимому, объясняется тем, что такие соединения реагируют значительно медленнее и в более жестких условиях (элек-троноакцепто рное влияние функциональной группы пассивирует соседнюю этиленовую связь). В этом разделе рассматриваются только простейшие и наиболее типичные случаи эпокотдирования непредельных спиртов, карбонильных соединений, а также карбоновых кислот и некоторых их производных. [c.165]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.191 , c.218 , c.324 , c.330 , c.556 , c.642 , c.660 , c.666 , c.694 , c.703 , c.751 , c.802 , c.1081 , c.1142 , c.1146 , c.1175 , c.1176 , c.1180 , c.1261 , c.1262 , c.1302 , c.1304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология