Азеотропные области азеотропов

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

В последнем случае на кривой разгонки на уровне имеется горизонтальный участок. Это показывает, что ректификации подвергается тангенциальный азеотроп А, Н , характеризуемый концентрацией С ), практически равной или близкой к нулю. Отрезок горизонтальной линии, проходящей через точку называется предельной пинией азеотропной области [c.24]

АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.50]

В соответствии с принятым определением, азеотропная область азеотропного агента А включает семейство изобар нормальных температур кипения, характеризующееся наличием минимума или максимума, две из которых тангенциальны. Азеотропная область отделяет эти изобары от изобар зеотропных систем, не имеющих экстремумов. Новый подход к исследованиям явлений азеотропии [c.50]

Азеотропные области, образованные рядами парафиновых углеводородов и олефинов, подвергаются резкому уменьшению с ростом молекулярного веса насыщенного углеводорода. Было показано, что азеотроп, образованный бутаном и бутеном, характеризуется относительно большой азеотропной депрессией. Последняя быстро уменьшается с увеличением числа СН 2-групп в молекуле. Возможность образования азеотропов в смесях высокомолекулярных парафинов с олефинами экспериментально не изучалась. [c.53]

Характерным примером веществ, образующих большое число азеотропов с самыми различными соединениями, являются спирты. С увеличением молекулярного веса спиртов их азеотропные области уменьшаются. Гликоль относится к сильным азеотропным агентам, особенно в смесях с парафиновыми углеводородами. Фенолы и низкомолекулярные органические кислоты обладают подобными свойствами их азеотропные области также уменьшаются с увеличением числа СН 2-групп в молекуле. [c.53]

Фенолы образуют азеотропы даже с некоторыми ароматическими углеводородами их азеотропные области уменьшаются быстрее с увеличением числа СНд-групп как в фенолах, так и в ароматических углеводородах. [c.53]

Очевидно, что на способность к образованию бинарных положительных азеотропов влияет структура компонентов. В ряду азеотронов, образованных одним азеотропным агентом с рядом гомологов и их изомеров, различия в структуре и присутствие полярных групп оказывают существенное влияние на величину азеотропной области. [c.53]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНЫХ ОБЛАСТЕЙ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.54]

Известно, что состав азеотропов изменяется с изменением давления [5, 15]. Соответственно, можно было ожидать подобного влияния давления и на величины азеотропных областей. Обратимся к рис. 16 очевидно, прежде всего необходимо выяснить, в каком направлении будут смещаться точки tg и при изменении давления. [c.54]

Азеотропная область азеотропного агента А для ряда бинарных положительных азеотропов А, Н ), определенная при атмосферном давлении [c.55]

Наиболее часто положительные тройные азеотропы встречаются в смесях трех веществ, обладающих неограниченной взаимной растворимостью. Если один, два или все три компонента принадлежат к рядам гомологов А), В), (Я), то может образоваться определенное количество тройных азеотропов в зависимости от величин азеотропных областей, характеризуемых компонентами, принадлежащими каждому из трех рядов. Обычно компонент, имеющий [c.60]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Рис. 26. Азеотропные области бинарных, тройных и четверных азеотропов.

Азеотропные области рядов положительных азеотропов [c.63]

Автором предложено называть идеальными ряды азеотропов, у которых ттг = тг = 0. Соответственно, для рядов положительных тройных азеотропов предлагается следующая система обозначений азеотропных областей (табл. 4). [c.63]

На вопрос о характере изменения концентрации В при прохождении через ряд азеотропов нельзя дать четкого ответа. Прежде всего это изменение зависит от величины азеотропной области 2 д В, Я,). При небольшой величине разность — [c.65]

Из рисунка видно, что если использовать большее число представителей ряда (Я), получим диаграмму, подобную изображенной на рис. 14. Следовательно, понятие азеотропная область имеет физический смысл и для ряда четверных азеотропов, величина ее в этом случае определяется уравнением (IX,3). На основании диаграммы (см. рис, 45) можно предсказать существование некоторых др.угих четверных гетероазеотропов (стр. 136 — [c.81]

Что касается нижнего предела азеотропной области, то можно ожидать, что вероятность существования насыщенного углеводорода (Я ), способного образовать тройной азеотроп (Е, IV, Н,---), очень мала. [c.81]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ В БИНАРНЫХ, ТРОЙНЫХ И ЧЕТВЕРНЫХ АЗЕОТРОПАХ [c.82]

Предположим, что а и г/ в уравнениях (IX,2) и (IX,3) равны нулю и что насыщенный углеводород и его азеотропы Е, Н ) и Е, IV, Н ) образуют тангенциальные изобары температур кипения при смешении с В (В, Е) или В, Е, IV) тогда получим следующие величины азеотропных областей [c.82]

Проведенные эксперименты [69] однозначно показали, что величина азеотропной области р (Н) зависит от температуры кипения отрицательного бинарного азеотропа р и от того компонента этого азеотропа, который имеет большую азеотропную область, например слабые органические кислоты и фенолы имеют большие азеотропные области, чем органические основания, подобные ароматическим аминам, пиридину и их гомологам. Поэтому (Н) > [c.93]

Вследствие относительно высоких температур кипения бинарных отрицательных азеотропов нижний предел азеотропной области [c.105]

Лисицкий, исследуя в двухступенчатом эбуллиометре фракцию каменноугольной смолы, из которой были удалены все кислоты и основания, а затем при последовательном добавлении пиридинового основания крезольной фракции и нафталина, впервые обнаружил образование положительно-отрицательного четверного азеотропа [32]. Кроме того, для доказательства образования положительно-отрицательных четверных азеотропов проведено несколько исследований с чистыми веществами. Основная трудность заключалась в выборе двух углеводородов Аг ш Н с адэкватными азеотропными областями для обеспечения возможности образования положительно-отрицательного четверного азеотропа. [c.110]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Исследования последних лет показали наличие новых гетероазеотропных агентов, кипящих в диапазоне 210—240° С и характеризующихся большими азеотропными областями. К таким веществам относятся хлористоводородные соли пиридиновых оснований. Выше указывалось, что хлористоводородные соли пиридиновых оснований отнесены к третьей группе отрицательных бинарных азеотропов и не рассматривались как индивидуальные химические соединения. Дело в том, что при кипении хлористоводородные соли подвергаются частичной диссоциации и в дистиллят отгоняется фракция с постоянной температурой кипения, содержащая избыток (1—2%) НС1. [c.119]

Соотношения (XII,1) и (XII,2) получены при допуш,ении, что величина азеотропной области остается постоянной для всего ряда азеотропов (А, Я, ). Аналогичные величины, найденные на основе критических кривых п г г г г г [c.123]

В дальнейшем будем называть А главным азеотропным агентом, который всегда характеризуется наименьшей величиной азеотропной области. Из приведенных выше соотношений можно определить величину другой азеотропной области В, Я) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Я,). Для идеального азеотропного ряда [c.124]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Рис. 87. Пределы азеотропной области в (Я, Н) бинарного азеотрона (А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Н ).

Наконец, в ходе перегонки достигается верхний предел азеотропной области. В этом случае содержание главного компонента в отбираемой фракции достигнет максимума (около 100%). Высококипящие представители различных рядов гомологов и их изомеров образуют почти тангенциальные зеотропы, температуры кипения которых близки к температуре кипения главного компонента. Вскоре они исчерпываются, и на конечной стадии отгоняется практически чистый главный компонент. В таком случае можно сказать, что достигнута предельная линия главного компонента . При более высоких температурах, если не образуются почти тангенциальные азеотропы, в отбираемых фракциях практически не содержится главного компонента. Такова в общих чертах последовательность перегонки, если в смеси кроме относительно небольших количеств представителей различных гомологических рядов присутствует главный компонент. [c.135]

Первоначально отгоняются азеотроны, кипящие при температуре, соответствующей нижним пределам азеотропных областей одного из компонентов гомологического ряда. При этой температуре в первую очередь подвергаются перегонке почти тангенциальные зеотропы и тангенциальные азеотропы. Затем в сборнике собираются более высококипящие азеотропы. Постепенно отдельные компоненты исчерпываются из полиазеотропной смеси, отгоняясь при более низкой температуре, чем их нормальная температура кипения. [c.135]

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Малесинский [60] в своих теоретических исследованиях по азеотропии показал, что величина азеотропной области может рассматриваться как физико-химическая константа, характеризующая азеотропный агент (Л) и ряд гомологов и их изомеров. [c.43]

В 1955 г. ]Иалесинский [61] опубликовал серию статей, посвященных теории образования бинарных и тройных азеотропов, изученных в изобарных условиях. Предполагалось, что изученные смеси представляют собой регулярные растворы и что каждый из азеотропных агентов характеризуется симметричной азеотропной областью. Малесинский сделал вывод, что азеотропная депрессия относительно азеотропного агента А определяется соотношением [c.45]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Более трудным является обычно исследование низкокипящих представителей гомологического ряда. Малесинский показал [6], что в случае отсутствия представителей ряда, образующих тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, величину азеотропной области можно рассчитать теоретически. Правда, такой расчет дает только приближенное значение величины азеотропной области и для уточнения необходимы результаты непосредственного эксперимента. Однако низкокипящие члены обычно менее важны при исследовании органического сырья. Основные проблемы азеотропии все еще связаны с жидкими смесями, кипящими в пределах 70—250° С. [c.64]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

Можно сделать вывод, что азеотроппые области (Н) > > Е,Н) В, Н) уменьшаются с увеличением числа компонентов, образующих бинарные, тройные и четверные азеотропы. По-видимому, если обнаружен четверной азеотроп, то его азеотропная область е в меньше [c.82]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Возможны два различных метода изучения величины азеотропной области в рядах положительных тройных азеотропов А, В, Н). Один из них основан на прямом экспериментальном определении. В 1956 г. Малесинский разработал термодинамически обоснованный метод расчета, допустив, что азеотропы ведут себя как регулярные растворы. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология