Изоцианаты углекислым газом

Большинство рассмотренных реакций замеш енных амидов с изоцианатами протекает с промежуточным образованием предполагаемого циклического продукта и последуюш им выделением углекислого газа. Оказалось, что образующиеся продукты конденсации претерпевают перегруппировку в термодинамически более устойчивые гетероциклические соединения. [c.376]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

Путем взаимодействия термопластичных полиэфиров с диизоцианатами изготовляют также эластичные и легкие пено-поропласты, например пенополиуретан (поролон), обладающий большой износостойкостью и формоустойчивостью, а также стойкостью к действию воды, жиров и нефтепродуктов. Теплостойкость его выше 100°, а морозостойкость до —30°. Пористая структура создается благодаря вспениванию при выделении углекислого газа, образующегося в процессе взаимодействия полиэфира с изоцианатом. [c.148]

Вспенивающим агентом при получении ППУ обычно является углекислый газ, образующийся в результате реакции между изоцианатом, водой и карбоксильными группами полиэфира. Вспенивание могут вызвать также пары специально вводимой в рецептуру низкокипящей жидкости (фреон-11, фреон-12). [c.14]

Продукт взаимодействия изоцианатной и полиэфирной композиций можно вспенивать химическим и физическим методами. В первом случае вспенивающим агентом является углекислый газ, образующийся в процессе реакции изоцианата с водой и полиэфирами, во втором случае — пары специально для этого вводимой в рецептуру легколетучей жидкости, которая испаряется под действием тепла, выделяющегося при реакции. Такая жидкость не должна реагировать с другими компонентами и быть горючей, должна иметь соответствующую температуру кипения и невысокую стоимость. Этим требованиям отвечают фторированные углеводороды фреон-11, фреон-12 и др. [c.53]

Заливка предварительно вспениваемых композиций распространена в ряде отраслей техники. ППУ можно вспенивать химическим и физическим способами. В первом случае вспенивающим агентом является углекислый газ, образующийся в процессе реакции изоцианата с водой и полиэфирами, а во втором — пары специально вводимой для этого в рецептуру легколетучей жидкости. Такая жидкость не должна реагировать с другими компонентами и быть горючей, должна иметь соответствующую условиям пенообразования температуру кипения и, наконец, должна быть недорогой. Этим требованиям соответствуют фторированные углеводороды (фреон-11, фреон-12 и др.). С помощью фреонов возможно вспенивание не только в один, но даже в два и три этапа. [c.52]

По-видимому, подобный процесс происходит и при взаимодействии фосфиноксидов с изоцианатами, В этом случае образуются карбодиимиды и углекислый газ, а фосфиноксиды регенерируются [c.313]

В последние годы быстрое развитие получили полиуретановые пенопласты, вспенивание которых основано на выделении углекислого газа в результате реакции между изоцианатом и карбоксильной группой полиэфира или между изоцианатом и водой. [c.7]

На основе полиуретановых смол получают поропласты, которые чаще вырабатывают в эластичном виде. Полиэфирную смолу тщательно смещивают с изоцианатом. В результате реакции, возникающей между ними, выделяется углекислый газ. Он вспенивает смолу, увеличивает ее объем, при этом происходит образование легкого эластичного пенополиуретана, широко применяющегося в производстве различных товаров. [c.28]

Реакция поликонденсации обратима, поэтому удаление выделяющейся воды важно для получения высокомолекулярного полиэфира. Наличие воды и гликоля в полиэфире приводит к завышению величины его истинного гидроксильного числа, а, следовательно, нарушаются условия проведения последующей стадии — взаимодействия полиэфира с диизоцианатом, количество которого рассчитывается по концевым гидроксильным группам полиэфира. Кроме того, наличие воды в полиэфире приводит к получению невоспроизводимых результатов при проведении этой второй стадии синтеза, так как изоцианаты взаимодействуют с водой с выделением углекислого газа и образованием мочевинных связей. [c.189]

Основными исходными продуктами являются изоцианаты и полиэфирная смола. Кроме того, для проведения технологического процесса, обеспечивающего определение свойства пенополиуретанов, применяют вспомогательные вещества эмульгаторы, активаторы воды, различного рода добавки (для повышения огнестойкости, прочности и т. д.), которые в соответствующих количествах вводятся в смолу. При смешивании такой смолы с изоцианатом происходит экзотермическая реакция с интенсивным выделением углекислого газа, вспенившего образовавшуюся массу. [c.93]

В двугорлой колбе емкостью 1 л с обратным холодильник0.ч, термо метром и газоотводной трубкой смешивают 202 г хлоросерной кислоты и 166 г изоцианата сульфонилхлорида. Смесь нагревают при температуре масляной бани 160 °С до слабого кипения. Для обнаружения выделяющегося при реакции углекислого газа соединяют газоотводную трубку с промывной склянкой, наполненной раствором Ва(ОН)г. Выделение СОг идет медленно, в течение нескольких часов. Реакция закончена, когда температура кипения, возрастающая сначала от 110° до 140 °С, снова понижается. При это.ч из газоотводной трубки больше не должен выделяться СОг. В колбе находится уже довольно чистый хлороангидрид имидобиссерной кислоты, который в охлаждающей бане застывает при —30°С. Его перегоняют в вакууме при 107—108°С (2—3 мм рт. ст.). Выход 214 г (70% теоретического). [c.539]

ПУ-клеи характеризуются высокой адгезией к большинству материалов, что обусловлено высокой полярностью НСО-групп. Кроме того, эта функциональная группа может вступать в химические реакции с реакцнонноспособнымн группами на поверхности склеиваемых тел, например гидроксильными. С этими клеями следует работать без воды и кислот, так как изоцианаты, вступая в реакцию с этими соединениями, образуют углекислый газ. [c.17]

Замеш ение y атома азота в сульфамидах алкильными и арильными радикалами исключает возможность их взаимодействия с изоцианатами в применявшихся до настояш его времени условиях. Однако было установлено, что фенилизоцианат реагирует с избытком диметил формамида при 150° с образованием gHs — N = СН — N( H3)2 и углекислого газа с выходом 86% [205]. Маевский [206] сообш ил об образовании сложных продуктов при взаимодействии дизамещенных амидов с изоцианатами. [c.375]

При этом обычные продукты присоединения N-зaмeщeнныx амидов а-нитрокарбоновых жирных кислот не образуются. Было сделано предположение, что реакция протекает через промежуточную стадию образования амина и оксинитр11ла, получающ,нхся при разложении продукта присоединения изоцианата к ациформе нитропарафина при самопроизвольном отщеплении углекислого газа. Предполагается, что фуроксан [c.387]

Перегруппировка катиона (III) приводит к образованию протонизиро-ванной формы изоцианата (IV), которая дает в результате гидролиза соль амина (V) н углекислый газ [c.390]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Способ, разработанный Негели и его сотрудниками [83], сходен с вышеописанным методом, но несколько ближе к реакции Курциуса. При взаимодействии азида натрия с хлорангидридами кислот в индиферентных растворителях при незначительном нагревании во многих случаях гладко образуются изоцианаты, г ревращающиеся при омылении разбавленной кислотой с отщеплением углекислого газа в соответствующий амин [c.333]

Одзаки и Симада также изучали взаимодействие изоцианатов с кислотами по скорости выделения двуокиси углерода. При избытке кислоты скорость выделения газа имела первый порядок по изоцианату, при избытке изоцианата — второй. Как правило, кислоты ароматического ряда менее реакционноспособны, чем алифатические, а среди ароматических кислот более сильные реагировали медленнее, чем слабые. Константа Гамметта р была равна —0,16. Исследование различных катализаторов показало, что триэтиламин и ацетат калия катализируют реакцию изоцианатов с кислотами, а диметиланилин не катализирует эфират трехфтористого бора в одних случаях оказывал очень слабый каталитический эффект, а в других вообще не оказывал каталитического действия. При взаимодействии ароматических изоцианатов с кислотами выход амидов, ангидридов кислот и углекислого газа увеличивается 1) при введении в молекулу изоцианата электроотрицательных заместителей 2) при наличии в молекуле изоцианата заместителя в орто-положении 3) при повышении температуры 4) при небольших концентрациях катализатора 5) при использовании слабой кислоты. [c.242]

В ряде композиций ППУ применяют поверхностно-активные вещества (эмульгаторы), которые снижают поверхностное натяжение композиции, инициируют зарождение активных центров вспенивания и повышают устойчивость пены до момента потери ею подвижности. В качестве эмульгаторов обычно применяют сульфожирные кислоты или спирты, неионогенные эмульгаторы и их смеси. Эмульгаторы влияют и на качество ППУ, поэтому они не должны быть щелочными во избежание недопустимо сильного ускорения реакции изоцианата с полиэфиром и водой. При получении эластичного ППУ, например, эмульгаторы должны обеспечивать эмульгирование катализатора в воде (если оа не растворим в ней) и замедление процесса отверждения поверхности ППУ (что обеспечивает более полный вы.ход избыточного углекислого газа и, следовательно, предотвращает появление трещин). [c.14]

В жидковязкую композицию, образующуюся в результате-смешения исходных компонентов, сразу начинает выделяться вспенивающий агент — углекислый газ или пар — специально вводимый в рецептуру низкокипящей жидкости (например, фре-она-11 СРС1з или фреона-12 СРгСЬ). Таким образом, жидкая фаза постепенно насыщается, а затем пересыщается. Эта система существует несколько секунд. При достижении жидковязкой массой определенной степени насыщения газом в ней начинают самопроизвольно, возникать мельчайшие пузырьки, играющие роль активных центров такими центрами могут являться агрегаты молекул самой системы (гомогенное зарождение) или специально введенные вещества (гетерогенное зарождение). Процесс появления пузырьков можно стимулировать введением катализаторов, ускоряющих реакцию изоцианата с водой, или резким увеличением давления паров при вспенивании фреоном,. [c.15]

Упрощенно химизм образования ППУ сводится к следующему. При взаимодействии избыточного количества изоцианатов с гидроксилсодержащими олигомерами образуются уретановые звенья, причем на концах растущих макромолекул находятся изоцианатные группы, которые могут вступать в реакцию с водой. Выделяющийся при этом углекислый газ вспенивает композицию, а макромолекулы присоединяются одна к другой через мочевинные группы. Вспенивать композицию можно также легкокинящими жидкостями, например фреоном. Введением катализаторов ускоряют в требуемых пределах скорость реакции. Выделение газа и рост полимерных молекул должны происходить с такой скоростью, чтобы газ оставался в полимере, а образовавшаяся пена была достаточно прочной и не спадала. [c.28]

Основное газообразование происходит при взаимодействии полиэфира и изоцианата с выделением углекислого газа. Реакция пе-нообразования начинается через одну минуту после смешивания и заканчивается через несколько минут, после чего пена твердеет в течение одних суток. Дополнительный нагрев до SO при полимеризации вспененного компаунда полезен и улучшает механические свойства пенопласта. Замораживание приготовленного для заливки пенополиуретана позволяет при необходимости задержать процесс вспенивания и отвердевания. Подбором соответствующего полиэфира и изоцианата и их соотношений можно получить любую степень эластичности материала. [c.101]

Для получения па имер-мономерной композиции можно применять не только вещества непредельного характера, ной изоцианаты. Например, для получения жесткого пенопласта порошкообразный поливинилхлорид смешивают на горячих вальцах с фенилизоцианатом . Вспенивание ко мпозидии происходит в пластическом состоянии при обработке ее паром. Вспенивающим агентом в данном случае является углекислый газ, образующийся при реакции изоцианата с водой [c.22]

Вода реагирует со свободными изоцианатными группами изоцианат-полизфиров и сшивает их в линейные макромолекулы, образуя дизаме-щенные мочевинные мостики . При реакции между водой и свободным диизоцианатом, имеющимся в смеси, получаются полимочевины. При этих реакциях выделяется углекислый газ, который и вспенивает высокомолекулярный полиуретан в процессе его образования [c.117]

Пенопласты на основе полиуретанов можно разделить на две группы эластичные и жесткие [30, 31]. Наиболее широкое применение находят жесткие пенопласты. Переход от ранее выпускавшихся жестких пенопластов с ячейками, образованными за счет углекислого газа, выделяющегося при взаимодействии изоцианата с водой, к современным материалам с добавками фторхлорированных углеводородов (фреонов) для расширения ячеек, позволил значительно улучшить изоляционные сюй ства пенопластов и снизить расход дорогостоящего изоцианата. [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология