Полипропилен триэтилалюминия

Полипропилен [—СНз — СН=СНг—] получают полимеризацией пропилена СНз—СН=СНг в присутствии смеси триэтилалюминия с треххлористым титаном. В промышленности его выпускают в виде окрашенных и неокрашенных гранул. Изделия из полипропилена обладают высокой теплостойкостью, твердостью и прочностью. По химической стойкости полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается от него значительно большей механической прочностью и твердостью при повышенных температурах. [c.202]

Полипропилен. Итальянскому химику Натта в 1955—1956 гг. с помощью комплексного катализатора (триэтилалюминий и четыреххлористый титан) удалось получить полипропилен со строго регулярным расположением частей макромолекулы в пространстве стерео- [c.382]

Полипропилен получают на катализаторе, образуюш емся при взаимодействии триэтилалюминия с треххлористым титаном, так как в этом случае удается достигнуть наиболее высокого выхода стереорегулярной фракции. [c.790]

Изотактический полипропилен в настоящее время получают только на гетерогенных каталитических системах, в которых переходные металлы находятся в нерастворимой, более или менее кристаллической форме, а металлорганическое соединение растворимо в углеводородной среде. Ниже приводится краткое описание получения металлорганических соединений алюминия, триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида, а также треххлористого титана, представляющих собой наиболее широко распространенные и технологически наиболее хорошо разработанные системы катализаторов. [c.23]

При дальнейшем исследовании был установлен очень интересный факт. Оказалось, что варьируя условия опыта и изменяя соотношение между составными частями катализатора, можно регулировать молекулярный вес полимера этилена — полиэтилена в широких пределах от десятков до сотен тысяч и, следовательно, изменять его свойства. Несколько позднее известный итальянский ученый Натта сделал новое открытие. Он изменил состав катализатора (теперь это был гетерогенный катализатор, представляющий смесь твердого треххлористого титаиа и триэтилалюминия) и получил ранее неизвестный полимер пропилена — полипропилен. [c.43]

Более термостойки полиэтилен низкого давления (НД) и особенно полипропилен, но поскольку производство их связано с применением катализаторов (ИСЦ, триэтилалюминий), они значительно менее чисты, чем полиэтилен ВД (табл. 41) [554]. В частности, полиэтилен НД сильно загрязняет кислые растворы алюминием [1362]. [c.334]

Получаемый в результате стереоспецифической полимеризации полипропилен является на 90% кристаллическим. Циглером с сотр. [312, 413] описана полимеризация а-олефинов с применением в качестве катализатора триэтилалюминия с малыми добавками никеля, который способствует протеканию реакции вытеснения триэтилалюминия из образующихся при полимеризации высших алюминийалкилов. [c.252]

Полипропилен. Итальянскому химику Натта в 1955—1956 гг. с помощью комплексного катализатора (триэтилалюминий и четыреххлористый титан) удалось получить полипропилен со строго регулярным расположением частей макромолекулы в пространстве (стереорегулярный полимер). Если изобразить макромолекулу полипропилена в виде зигзагообразной цепи [c.321]

С помощью специального катализатора (триэтилалюминий и трихлорид титана) получается полипропилен со строго закономерным расположением отдельных групп атомов в его макромолекуле. Такой полимер называется стереорегулярным. На рис. 103 видно, что полипропилен может быть стереорегулярным — пространственно регулярным (а) и пространственно нерегулярным (б). [c.330]

Стереоспецифичность действия триэтилалюминия меньше, чем у диэтилалюминийхлорида и составляет не более 85%, считая на изотактический полипропилен. [c.221]

Полипропилен получают в процессе ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов, образующихся прп взаимодействии соединений переходных металлов IV—VII групп в состоянии низшей валентности (например, хлоридов двух- или трехвалентного титана, треххлористого ванадия) с алкилами, алкилгалогенидами или гидридами металлов (триэтилалюминием, диэтилалюминийхлоридом, гидридом лития и др.). [c.14]

Одним из эффективных катализаторов полимеризации пропилена в полипропилен может служить триэтилалюминий в сочетании с четырех-или треххлористым титаном. Механизм действия катализаторов пока еще далеко не изучен и служит объектом ряда исследований как в зарубежных странах, так и в СССР. [c.104]

Атактический (низкомолекулярный) полипропилен представляет собой продукт полимеризации пропилена в присутствии каталитического комплекса триэтилалюминий - - треххлористый титан. Он является отходом переработки нефти. Небольшая его [c.89]

Со времени открытия Каратом Циглером в 1954 г. [1] процесса низкотемпературной полимеризации с использованием активного катализатора, полученного при взаимодействии тетрахлорида титана и триэтилалюминия , опубликовано огромное число работ, посвященных этому процессу. Полимеризацию проводят при давлении, близком к атмосферному, и получают кристаллические полимеры, обладающие высоким молекулярным весом и линейной, стереорегулярной структурой. Полимеры такого типа получили название изотактических, а этот процесс привел к промышленному получению новых полимеров, из которых, по-видимому, наибольшее значение имеют изотактические полиэтилен и полипропилен. Полимеры получают с высоким выходом например, пропускание этилена или пропилена через безводный пентан, содержащий тетрахлорид титана и триэтилалюминий, приводит к получению полимера с выходом 90% после разрушения катализатора добавлением метилового спирта и соляной кислоты. [c.191]

Полипропилен с высокой степенью кристалличности может быть получен при 80° С и давлении 6 ат в качающемся автоклаве емкостью 1 л, содержащем 0,008 моль треххлористого титана и раство р 0, 2 моль триэтилалюминия в 250 мл н-гептан-а. Скорость полимеризации, как указывалось, резко возрастает с увеличением содержания треххлористого титана в реакционной смеси, но при этом затрудняется очистка полимера. Перспективным способом увеличения скорости процесса является диспергирование треххлористого титана в растворе триэтилалюминия в насыщенных углеводородах с помощью ультразвука [206]. Диспергирование в шаровых и вибрационных мельницах приводит к загрязнению и перегреву катализатора. [c.63]

По литературным данным полипропилен получают на ката-лизаторном комплексе из триэтилалюминия и треххлористого титана в растворе и-гептана или пропана. [c.327]

Промышленное производство полипропилена начали осваивать только в 1957 г. на основе результатов работы полузаводской установки компании Монтекатини в г. Феррара (Италия), выпускавшей полипропилен РК/56. Промышленная установка для изготовления полипропилена аналогична установке для получения полиэтилена низкого давления. Полимеризацию проводят в присутствии триэтилалюминия и хлорида титана. Фирма выпускает полипропилен под марками моплен А-2, моплен А-2, модифицированный полиизобутиленом, называемый моплен А-2/КГ, и моплен М-2. [c.786]

Тетрахлор-пентан, триэтилсилан Соли органич Пропилен (I) 1,1,5-Трихлорпен-тан (I), триэтил-хлорсилан (И) ских кислот, алкоголяп П ОЛИ меризация Полипропилен (И) Ре(С0>5 145° С, 3 ч. Выход 1 —82%. II 83% [414] ы железа, комплексные соединения железа Поликонденсация Ацетилацетонат железа — тетрахлорид ванадия — триэтилалюминий в бензоле, 0° С, 2 ч, скорость подачи I — 300—400 мл/мин. Выход II — 26,2% 417]. См. также 418] [c.608]

Полипропилен, в отличие от полиэтилена, производится только одним методом — анионной полимеризацией. Процесс про-, водится в углеводородных растворителях. Технология производства полипропилена близка к технологии производства полиэтилена при низком давлении методом анионной полимеризации, но имеет некоторые отличительные особенности. Полимеризация ведется в присутствии каталитического комплекса, образующегося из триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана. Применение Т1С1з вместо ТЮ является основной отличительной особенностью полимеризации пропилена. Как видно из приведенных ниже данных, полимеризация активно протекает и в присутствии Т1С14, но получающийся при этом полипропилен содержит значительно меньше изотактичё- [c.103]

Изотактический полипропилен получается с катализаторами, содержащими треххлористый титан с триэтилалюминием, диэтилалюминийхло-ридом и другими алкильными соединениями алюминия в углеводородных растворителях. [c.94]

Молекулярные веса кристаллического изотактического и аморфного неизотактического полимера можно регулировать, применяя один и тот же катализатор, но изменяя температуру полимеризации [25]. Так, проводя полимеризацию пропилена в интервале температур 120—220°, можно получить полипропилен с молекулярным, весом менее 20 ООО. Используя те же условия полимеризации и те же компоненты катализатора, но работая в интервале температур 50—120°, получают полимер с молекулярным весом более 100 ООО. Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190—200 (выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические полимеры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [c.142]

С другим, более тонким типом различий структуры приходится сталкиваться в полимерах, образуемых большинством простых олефинов. Как отмечалось ранее (см. разд. Полимеризация виниль-ных мономеров), полимеры этилена, образующиеся при высоких температурах и давлениях, являются разветвленными. Профессор Карл Циглер показал, что можно получить линейный полиэтилен, используя сложный катализатор — раствор четыреххлористого титана и триэтилалюминия в тщательно обезвоженном гептане. Профессор Джулио Натта в своих последующих опытах на аналогичных катализаторах показал, что при полимеризации пропилена можно получить кристаллический полипропилен, обладающий высокой температурой плавления. При полимеризации пропилена образуется нормальный полимер, в котором звенья расположены голова к хвосту , как у стирола [c.90]

При полимеризации пропилена итальянским химиком Натта был получен еще более ценный материал — полипропилен. В настоящее время для полимеризации пропилена используют катализатор, представляющий комплекс триэтилалюминия с треххлористым титаном — (СНзСН2)зА1 Т1С1з. Применение такого катализатора позволяет получать полимер со стереупорядоченной структурой, так называемый изотактический полипропилен. Такой кристаллический полимер об.ладает особенно ценными физико-механическими свойствами (табл. 5). [c.241]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Единственным методом производства полипропилена и сополимеров этилена с пропиленом пока является анионная полимеризация под влиянием гетерогенного каталитического комплекса (метод Натта), вполне аналогичная методу Циглера для производства полиэтилена, с тем отличием, что каталитический комплекс образует треххлористый титан и триэтилалюминий или ди-этилалюминийхлорид. Под воздействием этого каталитического комплекса образуется стереоспецифический полипропилен. [c.19]

Полипропилен получается полимеризацией пропилена в присутствии сложного комплексного катализатора (триэтилалюминия и четыреххлористого титана). Сырьем дл.ч производства полипропилена служит пропиленовая фракция газов термического крекинга. В зависимости от условий полимеризации и xapaктtpa катализатора полимер имеет разное пространственное строениэ. [c.53]

При применении катализаторного комплекса из триэтилалюминия и четыреххлористого титана удается получить полипропилен с содержанием изотактической фракции 35—45%. При применении катализатора, состоящего из триэтилалюминия с треххлористым титаном, содержание этой фракции доходит до 85—95%. В промышленности часто пользуются диэтилалюминийхлоридом. [c.55]

Полипропилен, который удалось получить несколько лет тому назад, представляет собой продукт полимеризации непредельного углеводорода пропилена СНз— —СН = СН2. В зависимости от пространственного строения молекул полимера полипропилен может иметь аморфное и кристаллическое строение. Для целей электрической изоляции наибольший интерес представляет полипропилен с возможно большим содержанием кристаллической фазы, который получается при применении таких комплексных металлоорганических катализаторов, как триэтилалюминий А1(С2Н5)з вместе с треххлористым титаном TI I3. Такой полипропилен имеет температуру плавления около 170° С, в то время как аморфный полипропилен СИЛЬНО размягчается уже при +75° С. Плотность кристаллического полипропилена 0,92 г/см . Полипропилен в виде пластмассы имеет прочность при растяжении 300—400 кГ1см и удлинение при разрыве 400—800%. Пленки из полипропилена имеют значитель- [c.95]

Полипропилен получается полимеризацией пропилена в присутствии комплексного катализатора (триэтилалюминия и четыреххлористого титана). В зависимости от условий полимеризации и характера катализатора полимер имеет разное пространственное строение. Низкая влаго-, raso- и паропроницаемссть позволяют производить из полипропилена различную упаковку. Листы и пленки из полипропилена получаются главным образом на экструзионных машинах. [c.12]

Полипропилен получают анионной полимеризацией в присутствии комплексных катализаторов триэтилалюминия или ди-этилалюминийхлорида и трихлорида титана. Процесс проводится в углеводородных растворителях. Технология производства полипропилена аналогична технологии производства полиэтилена при низком давлении, но имеет некоторые осо бенности. Применение ИС1з вместо Т1Си дает высокий выход стереорегу-ляpiнoй фр<акции (до 95% ) [c.233]

При добавлении к триэтилалюминию Ti U полимеризация олефинов идет особенно хорошо и отличается тем, что из несимметричных олефинов образуются изотактические полимеры. Так, пропилен дает изотак-тический полипропилен, в котором все боковые группы (в данном случае СНз) занимают одинаковые пространственные положения [c.258]

С катализатором триэтилалюминий — треххлористый титан получается в основном кристаллический полипропилен, с системой триэтилалюминий — четырехх.чо-ристый титан образуется смесь аморфного и кристаллического полипропилена. [c.514]

Изучалась зависимость расхода триэтилалюминия (в процентах на сухой полипропилен) от суммарной концентрации катализаторов в растворителе. Из рис. 7 следует, что оптимальной является концентрация порядка 4%. При более высоких концентрациях (на рисунке пе показано) получается большое количество маслообразного низкомолекулярного полимера, при более низких концентрациях выход полипропилена резко уменьшается, а, следовательно, увеличивается расход катализатора на единицу продукта. Влияние соотношения триэтилалюминия и четыреххлористого титана на изменение величины характеристической вязкости показано па рис. 8. Оптцмальным, по-видимому, является молярное соотношение А1 Ti =5-f- 8. [c.111]

В зависимости от тина каталитической системы полипропилен можно получить различной степени кристалличности. Топчиев с сотрудниками [205] описывает получение полипропилена иод давлением 4—6 ат. В автоклав из нержавеющей стали предварительно загружается растворитель (бензин) и необходимое количество катализатора (смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана), а затем вводится очищенный от кислорода пропилен. Полимеризация происходит при 50° С. Непрореагировавший газ непрерывно отводится из реактора. После окончания процесса содержимое реактора охлаждается до 10° С и обрабатывается метиловым спиртом с целью разрушения катализатора. Осадок полинронилена отфильтровывается и после многократной промывки сначала метиловым спиртом, а затем водой подвергается сушке нри 60—70° С. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология