Винилит полимеризация

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Михаэля), в механизме присоединения-отщепления при нуклеофильном винильном и ароматическом замещении [57], а также в технически важных процессах, например анионной полимеризации винильных мономеров. Общий результат реакции в любом из приведенных примеров зависит от последующих превращений промежуточно образующихся карбанионов. Так, при анионной полимеризации условия реакции таковы, что образующийся карбанион может реагировать, только присоединяя другую молекулу виниль-ного мономера, и реакция останавливается, когда весь мономер израсходован, но при этом карбанион остается, поскольку нет условий обрыва процесса. Такие полимерные карбанионы часто называются живыми полимерами, потому что после прибавления к ним мономера полимеризация начинается вновь. [c.548]

Обычно блок-сополимеры получают последовательной виниль-ной анионной полимеризацией, полимеризацией с раскрытием цикла или поликонденсацией. [c.23]

Полимеризацию винилкарбазола можно регулировать, проводя реакцию в эмульсии или в растворителе в результате получают линейный термопластический полимер, структура которого по аналогии с другими виниль- [c.264]

Полученные новые структуры фосфорсодержащих мономеров содержат функциональные группы (вторичные аминные, гидроксильные, карбоксильные), способные к конденсационным процессам, а также виниль-ную группу, обусловливающую возможность прохождения процесса полимеризации. [c.78]

В последние годы реакции типа Михаэлиса—Беккера нашли применение для синтеза продуктов, имеющих важное значение в народном хозяйстве. Этим методом получен ряд эфиров непредельных фосфоновых кислот, которые при полимеризации или сополимеризации с акрилонитрилом, хлористым винилом, стиролом, метилметакрилатом и винилацетатом образуют рези- [c.45]

По этому методу иногда проводят свободнорадикальную полимеризацию хлористого винила. Процесс протекает в гетеро-фазной системе, поскольку поливинилхлорид (ПВХ) нерастворим в мономерном хлористом виниле. Преимуществом метода полимеризации в массе является отсутствие необходимости в применении эмульгаторов, защитных коллоидов и др. Инициатором обычно служит азо-бис-изобутиронитрил. Реакцию ведут в две стадии, повышая температуру к концу полимеризации до 60° С. Степень конверсии мономера на первой стадии составляет около 10%. На второй стадии уменьшают скорость перемешивания и доводят конверсию до 70%. Изменение скорости перемешивания, как сообщается, обеспечивает благоприятное распределение размеров частиц образующегося полимера. Полимеризация стирола в массе представляет собой гомогенный процесс, так как полистирол растворим в исходном мономере. Оба эти процесса были разработаны главным образом немецкими фирмами. Полимеризация стирола в массе наиболее предпочтительна в том случае, когда главными требованиями к полимеру являются высокая оптическая прозрачность и улучшенные электроизоляционные свойства. Однако она вызывает серьезные технологические трудности, связанные с отводом [c.244]

Хлористый винилиден полимеризуется под действием света или перекисных соединений. Совместной полимеризацией с хлористым винилом получается эластичный, водонепроницаемый изолирующий материал (саран). [c.448]

Механизм винильиой полимеризации значительно более сложен, чем это следует из приведенного упро- [c.184]

Некоторые из этих соединений, например акриловая, а-метакри-ловая, о-хлоракриловая и малеиновая кислоты, могут вступать II ])оакцию сополимеризации с хлористым винилом. Полимеризацию в эмульсии можно проводить обычными методами. Качество н(1Лимеров, полученных таким путем, не ухудшается при высоких температурах, и окраска их не изменяется под действием света. [c.207]

Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильиой полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей [c.385]

На рис. 7 приведены результаты определения на весах Каргина температур стеклования и течения различных сополимеров хлористого винилидена с хлористым винилом. Полимеризация проводилась в эмульсии при 40°. Инициатором служил персульфат аммония . Определение точек перехода производилось по термомеханическим кривым, построенным по результатам испытания на весах Каргина. В этом приборе определяется изменение степени деформации таблетки полимера при нагревании ее под периодически прилагаемой нагрузкой . В описываемых опытах нагрузка составляла 50 г при диаметре пуансона 3 мм. Скорость нагревания образцов Г в минуту. На рис. 8 приведены термомеханические кривые для сополимеров хлористого винила, содержащих различное количество хлористого винилидена. [c.52]

Этот процесс в настоящее время осуществляется в промышленности для получения вещества, представляющего большую ценность для производства пластических масс. Продуктами полимеризации хлористого винила, являются, в часгности, игелит и винилит, применяемые для изоляции кабелей, изготовления рентгеновской пленки и т. д.. [c.106]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Основное назнатение процессов деструктивной переработки нефти — получение топлив для различных двигателей внутреннего сгорания. Вырабатываются различные сорта бензинов, керосинов, дизельных и реактивных топлив, высокооктановые компоненты топлив и другие продукты. Однако наряду с продуктами топливного назначения процессы деструктивной переработки позволяют получить и некоторые специальные продукты, из которых важнейшие толуол — сырье для производства взрывчатого вещества тринитротолуола (тротил, тол) и 1,3-бутадиен (дивинил, аритрен) СНз = СН — СН = СНз — сырье для производства синтетических каучуков [буиа-З (кополимеризацией со стиролом) пербунан или буна- (сополимеризацией с акрилнитрилом, т. е. цианистым винилом СН, = СНСН) натрий бутадиеновый (полимеризацией над металлическим натрием)]. [c.403]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

Хлористый винилиден СН2=СС12 применяемый, как и хлористый винил, для полимеризации, получают, отнимая щелочью HG1 от трихлор-этана, в свою очередь образующегося присоединением хлора к хлористому винилу [c.303]

Особенно широко используются полимеры хлористого винила (поливинилхлорид), получаемые гомолитической полимеризацией. Пластифицированные эфирами себациновой или других двухосновных кислот, они применяются как заменители кожи, для изготовления газопроводных труб, волокна, имеющего техническое применение, и т. п., а также как носители пигментов в лакокрасочных материалах Хлористый винилиден в виде полимера или сополимера с хлористым винилом употребляется для изоляции кабелей. [c.308]

Наименьшая часть макромолекул, из которых построена данная цепь, называется элементарным или основиьим звеном. Макромолекула может состоять из различных видов звеньев (сополимеры), Высокомолекулярные природные соединения также построены из основных звеньев. Эти звенья обычно определяются мономерами, которые используются для синтеза соответствующих полимеров. В случае полимеризации молекулярная масса основного звена равна молекулярной массе мономера. В полимерах виниль-ного ряда основное звено содержит два атома углерода в основные звенья, однако, могут входить три или даже большее число атомов. Существуют также звенья, содержащие только один атом [c.26]

Были встречены значительные трудности в получении воспроизводимых выходов при проведении полимеризации в ацетоновом растворе в присутствии перекиси бензоила как катализатора. Это вызывалось отчасти присутствием ниже-и вышекипящих примесей вфтористом виниле, которые замедляли полимеризацию, как показала тщательная разгонка и раздельная полимеризация трех полученных фракхГий. Присутствие 10% этана не имело влияния на выход полимера. На различие результатов влияло также количество воды в ацетоне, добавление 10 воды благоприятствовало полимеризации. После стандартизации этих условий при различных опытах полимеризации фтористого винила получались воспроизводимые выходы. [c.62]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]

Высокополимеры, получаемые поликонденсацией глицерина или пентаэритрита с ароматической двухосновной фталевой кислотой СбН4(СООН)2, так называемые глифталевые и пентафталевые смолы, широко применяются в лакокрасочной промышленности. В последнее время все большее распространение получают полиэфиры, образованные с участием непредельных алифатических кислот (малеиновой, фумаровой, акриловой), придающих им Способность к совместной полимеризации с виниль-ными мономерами (стиролом, бутадиеном). Полиэфиры некоторых высших двухосновных кислот (себациновой) употребляются в качестве пластификаторов для пластических масс. [c.573]

Лал [349 [ описал полимеризацию винилизобутилового эфира в присутствии катализатора из четыреххлористого титана и триалкилалюминия при —78°. В результате получается кристаллический полимер, напоминающий полимер, полученный Шильдкнехтом (стр. 268) в присутствии эфирата трехфтористого бора. Имеются сведения о полимеризации и других винплалкиловых эфиров на катализаторах Циглера с образованием полимеров высокого молекулярного веса. При полимеризации винилал-лилового эфира в присутствии катализатора Циглера или эфирата трехфтористого бора образуются растворимые полимеры низкого молекулярного веса. Полимеризация, по-видимому, происходит с участием винилокси-групп и приводит к образованию полимеров, содержащих остаточные двойные связи аллильного типа [c.159]

Полимеры, полученные на металлическом литии, характеризуются более высоким содержанием 1 ыс-структур как в случае полибутадиена, так и в случае полиизопрена. Наименьший процент присоединений виниль-ного типа, т. е. 1,2- и 3,4-ирисоединеиий, в обоих случаях получается также при полимеризации в присутствии металлического лития. [c.254]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

Исследована полимеризация аллилацетата в массе при 65— 90° С с перекисью бензоила. На одну молекулу последней образуется более двух молекул полимера б4 При полимеризации аллилацетата (давление I—1000 атм) молекулярный вес образующегося полимера возрастает с увеличением давления 1 . Получены сополимеры аллилацетата со стиролом, хлористым винилом 866,1867 а также привитой сополимер из полистирола (или его полимерных производных и других непредельных соединений) и аллилацетата б8 Аллилацетат входит в состав композиций эпоксисодержащих сополимеров глицидных эфиров ненасыщенных кислот, применяемых для защиты металлов от коррозии 1869. [c.592]

Результаты, представленные в табл. 1, однозначно свидетельствуют о том, что реакционная способность простых виниловых эфиров в катионной полимеризации зависит от природы радикала, связанного с винилоксигруппой. Из всех изученных эфиров наибольшей активностью обладают винилал-киловые эфиры вследствие более сильных электронодонорных свойств кислорода в алкоксильной группе. Резко пониженная скорость полимеризации винилфенилового эфира по сравнению с виниловыми эфирами алифатического ряда объясняется, очевидно, наложением индукционного влияния [c.330]

С другим, более тонким типом различий структуры приходится сталкиваться в полимерах, образуемых большинством простых олефинов. Как отмечалось ранее (см. разд. Полимеризация виниль-ных мономеров), полимеры этилена, образующиеся при высоких температурах и давлениях, являются разветвленными. Профессор Карл Циглер показал, что можно получить линейный полиэтилен, используя сложный катализатор — раствор четыреххлористого титана и триэтилалюминия в тщательно обезвоженном гептане. Профессор Джулио Натта в своих последующих опытах на аналогичных катализаторах показал, что при полимеризации пропилена можно получить кристаллический полипропилен, обладающий высокой температурой плавления. При полимеризации пропилена образуется нормальный полимер, в котором звенья расположены голова к хвосту , как у стирола [c.90]

Однако в полученном нами полиэтилене по ИК-спектрам, в соответствии с литературными данными, содержится значительное количество винильиых групп (винильиых групп не меньше, чем то]эакс-виниленовых), тогда как в исследованном процессе полимер характеризуется другим соотношением двойных связей (тракс-виниленовых больше, чем вини льных). При этом и абсолютное содержание винильиых групп в полиэтилене существенно больше, чем в рассматриваемом продукте. В связи с этим можно полагать, что второй путь внедрения азота в полимерную цепь следует учитывать при радиационной полимеризации этилена в присутствии NHg. В заключение укажем, что свойства продукта, полученного в работе [3] и нами, практически совпадают. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология