Щелочные соли гидроперекисей

В сильно щелочной среде гидроперекись кумола переходит в натриевую соль, которая представляет собой кристаллическую массу, имеющую температуру плавления от 45 до 50° С. При нагре- [c.182]

Одноатомная гидроперекись 2,7-диметилоктана довольно устойчива при комнатной температуре и допускает длительное хранение в этих условиях (в кварцевых сосудах, в темноте). Подобно описанным выше гидроперекисям нафтеновых углеводородов она не восстанавливается полностью раствором сульфита натрия и неколичественно реагирует с крепкими растворами щелочей (образуя щелочные соли). Она хорошо растворима в эфире, спирте, бензоле, четыреххлористом углероде, петролейном эфире и неогексане, в воде не растворяется. [c.108]

Реакцию проводят в щелочной среде гидроперекись выделяют из ее щелочной соли обработкой кислоты с последующим возможным извлечением органическим растворителем (эфиром, хлороформом). [c.45]

Перекись дает интенсивные качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу с тетраацетатом свинца. Это обстоятельство, с учетом установленной нами способности перекиси давать при определенных условиях щелочные соли, приводит к выводу, что перекисное соединение, выделенное нами в качестве первоначального продукта автоокислепия н. пропилциклопентана, представляет собою гидроперекись. [c.136]

ВИЙ образуются перекись, гидроперекись или другие продукты [184]. Во многих патентах для окисления изопропилбензола рекомендуется в качестве инициатора гидроперекись кумола, одна [185, 186], или со щелочными добавками [128, 187—191], или с солями меди и серебра [171]. Применение в качестве инициаторов окисления гидроперекисей сокращает или вовсе снимает индукционный период, а следовательно, и ускоряет автоокисление и не способствует образованию побочных продуктов. [c.262]

Низшие алкильные гидроперекиси—жидкости, растворимые в воде, сильно взрывчатые, с резко выраженной окислительной способностью (но более умеренной, чем у перекиси водорода). Они обладают слабокислыми свойствами и способны давать соли с щелочными и щелочноземельными металлами. Гидроперекись метила при действии щелочей разлагается с образованием водорода, муравьиной кислоты и метилового спирта. Ее термический распад при низких температурах (в отсутствии кислорода) протекает по двум направлениям [130] [c.52]

Автоокисление изопропилбензола идет при действии кислорода воздуха в водно-щелочной среде, реже — в гомогенной фазе в присутствии солей тяжелых металлов. Гидроперекись отделяют, и в разбавленной кислоте осуществляют ее перегруппировку. В настоящее время значительно больше половины фенола, выпускаемого промышленностью, получается по этому методу . [c.383]

Водород гидроксильной группы гидроперекиси изопропилбензола обладает способностью замещаться атомами щелочных металлов, поэтому гидроперекись способна растворяться в водных растворах щелочей. Однако кислотные свойства гидроперекиси выражены очень слабо (рКк= 12,6) . Она легка вытесняется из своих солей даже угольной кислотой соли гидроперекиси сильно гидролизуются в водных растворах. [c.68]

Акриловые каучуки получают эмульсионной сополимеризацией при температурах от 5 до 90 °С. В качестве эмульгатора используют некаль или алкилсульфонаты щелочных металлов. Реакцию сополимеризации инициируют персульфатом калия, при низкой температуре используют окислительно-восстановительную систему гидроперекись железо — трилон — ронгалит. Степень превращения обычно доводится до 92—97%. Технология полимеризации и другие технологические операции аналогичны общепринятым для получения эмульсионных каучуков. Для выделения полимера из латекса используют электролитную коагуляцию под действием солей, каучук выделяют в виде ленты или -крошки. [c.372]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Повторные обработки 25%-ным NaOH для того, чтобы выделить гидроперекись в виде щелочной соли, растворимой в воде. [c.25]

Третичная гидроперекись этилциклогексана представляла при комнат-но11 температуре бесцветную, прозрачную, довольно вязкую жидкость с приятным, но резким, свойственным органическим перекисям запахом, дающую интенсивные качественные реакции на активный кислород (выделение иода из нейтрального раствора К1, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу (энергичная реакция с тетраацетатом свинца). Способность давать эти реакции вместе с отмеченной выше способностью образовывать щелочную соль служат исчерпывающим доказательством того, что полученное соединение являлось гидроперекисью. Третичная гидроперекись этилциклогексана стабильна нри хранении, хорошо растворима в органических растворителях и не растворима в воде. Будучи подожжена, спокойно сгорает синим пламенем. [c.138]

В этом случае гидроперекись кумола применяется вместо перекиси водорода, пи )офосфат служит для повышения растворимости соли железа в щелочной среде, а роль фруктозы, по-видимому, состоит в восста-поплепии иона трехвалептного железа как в начальной стадии реакции, так и при повторном использовании. [c.136]

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола в гидроперекись и кислотное разлохение гидроперекиси. Окнсление проводят двумя способами 1) в водно-щелочной эмульсии при 130 °С и давлении 0,5—1 МПа кислородом воздуха до конверсии 25% 2) в жидкой фазе при 120 °<] кислородом воздуха в присутствии катализатора — меди (в виде насадки) или солей металлов переменной валентности (нафтенагы, резинаты). [c.286]

В качестве инициаторов окисления рекомендуются нафтена-ты, линолеаты и ацетаты марганца, кобальта и свинца [151, 130, 152], соли щелочных и щелочноземельных металлов и сильных кислот [153]. В ряде патентов предлагается проводить жидкофазное окисление изопропилбензола при 90—130° С в нрисутствии тонкоизмельченных карбоната или бикарбоната нат1рия, суспендированных в реакционной смеси в количестве от 0,5 до 25 г на 100 мл изопропилбензола [154, 155]. После реакции продукты отделяются от соды или бикарбоната, обрабатываются горячей водой, и после отстаивания при 90° гидроперекись изопропилбензола отделяется, а сода или бикарбонат периодически регенерируются путем промывания сначала ацетоном, а затем водой. По этому способу гидроперекись изопропилбензола получается с выходом 83% от теоретического. [c.260]

Гидроперекись га-трет.бутилизопропилбепзола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейного эфира. Ее натриевая соль пз щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись пе взрывает, пе детонирует от удара и при нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. На воздухе горит коптящим пламенем. При нагревании, от 145— до 210° С основными продуктами распада являются /г-трет.бутил-фенилдиметилкарбинол и тг-трет.бутилацетофепон. В присутствии серпой кислоты расщепляется иа /i-трет.бутилфенол и аце-топ [78]. [c.274]

Г. А. Разуваев с сотрудниками [327] изучили кинетику окисления кумола кислородом воздуха в присутствии резината марганца и ряда других веществ и установили, чтч) реакция является автока-талитической. Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола (до 0,2%) к исходному кумолу. Екце большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца (до 36 мгЦ) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но п расщеплять гидроперекись кумола. [c.297]

Циклопарафины, подобно многим рассмотренным выше па рафинам, при аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последни.х с образованием спиртов, кетонов и кислот. Поэтому для получения чистых гидроперекисей оказа-лось необходимым ограничивать глубину окисления. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентри рования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. Так, циклогексилгидроперекись получают аутоокисление.м циклогексана до достижения концентрации перекиси 1,9%, затем оксидат обрабатывают содой для удаления кислот, и гидроперекись экстрагируют (или осаждают) водной щелочью. Полученный щелочной раствор нейтрализуют пропусканием двуокиси углерода и выделяют гидроперекись концентрацией 97,2%. Выход в расчете на содержание иерекиси в сыром оксидате составлял 38,3%. [c.75]

Было найдено, что окисление флуорена с образованием 9-гидроперекиси быстрее протекает в расплавленном углеводороде при 115° С, чем в бензольном растворе при 70° С, но это приводит к образованию большого количества побочного продукта—флуоренона последний удаляется в виде семикарбазо-на, а твердая гидроперекись отделяется от непрореагировавшего флуорена кристаллизацией . Хок и ряд исследователей установили, что эта гидроперекись является устойчивым соединением и прп действии щелочи получили ее натриевую соль. Довольно неожиданным явился тот факт, что Спринзак °2 при попытке провести окисление в растворе пиридина в присутствии тритона Б не мог получить гидроперекись из-за ее неустойчивости и выделил только флуоренон. При окислении же 9-бензил-и 9-алкилфлуоренов в такой же щелочной среде, но при температуре ниже 0°С были получены соответствующие гидроперекиси (выход 72—85%). Спринзак считал, что они образуются в результате не обычной цепной радикальной реакции, а по ионному механизму [c.119]

Гидроперекись я-трет. бутилизопропилбензола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейпого эфира. Ее натриевая соль из щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись не взрывает, пе детонирует от удара и прп нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. [c.520]

Реакция окисления изопропилбензола является автокатали-тической. Для уменьшения индукционного периода, который длится 1—1,5 ч, к изопропилбензолу добавляют некоторое количество готовой гидроперекиси. Сокращение индукционного периода достигается также и при проведении процесса в медном реакторе. Кроме меди, катализаторами процесса могут быть формиат натрия, углекислый кальций, резинаты марганца и кобальта, соли железа, никеля. Процесс можно вести в водной эмульсии в щелочной среде (при pH 8,5—10,5), в которой гидроперекись стабилизируется в кислой, нейтральной и сильнощелочной среде выход ее понижается. Для лучшего эмульгирования изопропилбензола в воде в систему добавляют эмульгаторы (алкилсульфонаты натрия). [c.197]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Изучение солей органических гидроперекисей представляет большой интерес. Так, М. С. Немцов и сотр. показалн, что инициирование аутоокисления кумола в щелочной среде протекает через образование промежуточного комплекса соли кумилгидроперекиси с гидроперекисью, который термически менее устойчив, чем сама гидроперекись. Из данных Караша и сотр. видно, что щелочное разложение гидроперекисей с образованием спиртов проходит через соли гидроперекисей с образованием ионов ROO". Наряду с этим соли гидроперекисей находят использование для синтеза диалкилперекисей перэфиров 5. е, а также для выделения и идентификации гидроперекисей. Но, несмотря на их широкое использование, соли гидроперекисей изучены еще недостаточно. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочные соли гидроперекисей: [c.370] [c.270] [c.287] [c.135] [c.173] [c.135] [c.173] [c.517] [c.530] [c.8] [c.104] [c.42] [c.209] [c.139] [c.209] [c.258] [c.587] [c.65] [c.139] [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология