Коэффициент температуры колонки

Приведены коэффициенты при использовании азота (воздуха) в качестве газа-носителя при температуре колонки 20—40 С. [c.256]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Влияние температуры колонки (независимо от типа детектора) мало проявляется при измерении площадей, но весьма заметно — при измерении высот пиков (вследствие температурной зависимости коэффициентов распределения). Важное практическое следствие этой закономерности — невозможность использования высот как количественного параметра хроматографического пика при выполнении анализов с программированием температуры колонки. [c.214]

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

В третьем члене уравнения, отражающем условия массообмена, коэффициент к зависит от коэффициента распределения, который в свою очередь является функцией свойств не только неподвижной фазы, но и компонентов, подлежащих разделению, и температуры колонки. [c.99]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Коэффициент распределения — термодинамическая величина нри определенной температуре колонки каждое вещество характеризуется постоянным коэффициентом распределения. [c.5]

Температура колонки очень сильно влияет на разделение. Логарифм коэффициента емкости (1с) обратно пропорционален температуре. Чем ниже температура колонки, тем выше коэффициент емкости, т. е. больше продолжительность пребывания компонента в ИФ (уравнение (1.5)). Увеличение продолжительности пребывания компонента в ИФ позволяет более полно использовать ее селективность. Однако следует помнить, что при увеличении температуры селективность может изменяться и, следовательно, вероятно изменение последовательности элюирования компонентов из колонки. [c.10]

При использовании для расчета высот пиков предъявляются наименьшие требования к степени разделения компонентов, поскольку даже при малых коэффициентах разделения и в случае перекрытия пиков в максимуме пика обычно не бывает примесей других компонентов. При калибровке по высотам пиков температура колонки и дозатора, объем дозатора и соединительных линий, а также перепад давления в колонке должны оставаться постоянными. [c.375]

Средняя линейная скорость газа-носителя определяется из времени удерживания неудерживаемого вещества. Это вызывает трудный вопрос выбора вещества-метки. Для детектора по теплопроводности и электронозахватного детектора удовлетворительные результаты дает воздух, однако он не детектируется ни пламенно-ионизационным, ни пламенно-фотометрическим, ни термоионным детекторами. Для пламенно-ионизационного детектора в большинстве случаев приемлемые результаты дает метан, особенно при высоких температурах. При умеренных температурах на большинстве жидких фаз он до некоторой степени удерживается, давая значения коэффициента емкости колонки, которые редко превосходят 0,1. [c.62]

Коэффициент распределения К есть константа термодинамического равновесия. Поэтому она не зависит от всех экспериментальных условий, за исключением температуры колонки. [c.77]

Поэтому время удерживания увеличивается линейно с увеличением количества жидкой фазы, содержащейся в колонке, с уменьшением давления пара при температуре колонки и с уменьшением коэффициента активности. Коэффициент активности зависит как от сорбата, так и от используемого растворителя. Были затрачены значительные усилия в попытке найти методы для его расчета из характеристик сорбата и растворителя, однако простое решение до сих пор не найдено. [c.77]

Как давление пара, так и коэффициенты активности в уравнении (14) зависят от температуры колонки. Согласно термодинамике растворов, [c.80]

В области внутренней диффузии, т. е. при больших скоростях, рост температуры колонки увеличивает ВЭТТ вследствие резкого уменьшения коэффициента сорбщ (согласно известной экспоненциальной зависимости Г — ) и увеличения последнего члена уравнения (1У.61). Следует, однако, отметить, что одновременно с уменьшением Г при росте температуры увеличивается коэффициент молекулярной диффузии в неподвижной фазе Ож, но скорость его роста меньше скорости уменьшения величины Г. Поэтому влияние температуры на ВЭТТ обусловлено главным образом ее влиянием на величину Г. [c.131]

Соответственно к уширению пиков. Поэтому необходимо выбирать некоторую оптимальную температуру. Следует иметь в виду, что прн пзмепепнп температуры колонки может измениться порядок выхода компонентов смеси. Зависимость коэффициента Генри от температуры выражается уравнением [c.350]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

Для того чтобы использовать литературные данные по объемам удерживания для построения кривых, соответствующих тем, что показаны на рис. 3, эти данные следует црнвестп к стандартной температуре и при учете мертвого объема используемых колонок — к общему объему удерживания. Но приведенные в литературе величины относятся по только к данной температуре колонки, но и к среднему давлению газа в колонке. Следовательно, объемную скорость газа-носителя Р также следует относить к среднему давлению. Однако, вследствие того что при постоянной величине и повышении температуры давление на входе в колонку постоянно меняется, поправочный коэффициент давления является функцией температуры. При выводе уравнения (13), вынося за знак интеграла, мы пренебрегли этой зависимостью. Это допустимо для колонок, на которых происходит незначительное падение давления. В разд. 2.2.3 показано, какие поправки на давление следует вносить в величину объемной скорости газа-носптеля. [c.399]

Величина мертвого времени будет использоваться как время удерживания гелпя и воздуха при температуре больше 400° — время от подачи пробы до выхода определенной концентрации с p — атмосферное давление рь — давление внутри колонки / — поправочный коэффициент для среднего давления в колонке Т — температура колонки Wa — количество адсорбента в граммах. [c.466]

Жидкости, используемые в качестве неподвижных фаз в ГХ, должны быть термически и химически устойчивыми. Они должны быть малоА тпучими, чтобы ие происходила их десорбция с колонки. ТЫл азура кипения неподвижной фазы должна быть примерно на lOO вьпие требуемой температуры колонки. Разделяющая жидкость должна обладать стределенной селективностью, т. е. должна обеспечивать различные коэффициенты распределения для определяемых веществ. Однако коэффициенты распределения не должны быть ни слишком большими, ни слишком малыми, иначе удерживание соединений будет слишком сильным или настолько слабым, что не будет разделения. [c.256]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к диснерсии коэффициента емкости колонки /с, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии нри раснознавании образов или качественном анализе но времени или индексу удерживания регулирование температуры является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний температуры на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.67]

Проиллюстрируем возможности метода двойного внутреннего стандарта примером анализа искусственной смеси, близкой по качественному составу к изобутиловому спирту реактивной квалификации. Смесь готовили весовым методом с погрешностью взвешивания 0,0002 г на основе изобутанола с добавлением в качестве примесей (по мере роста времен удерживания) м-гептана, ацетона, дибутилового эфира, третичного бутанола, метанола, изобутилацетата, бутилацетата и -пропанола. Все использованные реактивы соответствовали квалификации хч для хроматографии . Содержание каждого примесного компонента составляло около 1 %. Анализ проводили на газовом хроматографе Цвет-100 с пламенноионизационным детектором. Использовали колонку длиной 3 м, заполненную динохромом П с 10% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 300 температура колонок 85 °С, расход газа-носителя (азота) 40 мл/мин. Градуировочные коэффициенты определяли по, ч-гептану. Обработку хроматограмм осуществляли вручную. При расчетах концентраций по методу двойного внутреннего стандарта в качестве внутренних стандартов использовали компоненты анализируемой смеси, выходящие непосредственно до и после определяемого компонента. Так, при определении ацетона внутренний стандарт 1 — н-гептан и внутренний стандарт 2 — дибутиловый эфир при определении дибутилового эфира — ацетон и третичный бутанол соответственно и т. д. При определении бутилацетата — иАобутилацетат и н-пропанол ( , = 1,64). [c.413]

Чтобы увеличить летучесть некоторых из таких соединений и понизить коэффициенты их распределения (константы Генри), не прибегая к сильному повышению температуры колонки, можно вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя в качестве подвижной фазы использовать довольно сильно адсорбирующиеся вещества с большой концентрацией (в подвижной фазе). Эти вещества применяют в сверхкритическом состоянии, когда достаточно высокая их концентращм достигается за счет высокого давления. [c.340]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент температуры колонки: [c.207] [c.270] [c.181] [c.138] [c.361] [c.40] [c.57] [c.176] [c.410] [c.446] [c.446] [c.455] [c.145] [c.96] [c.89] [c.388] [c.89] [c.98] [c.163] [c.89] [c.82] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология