Хроматографические характеристики

Р А Б о Т А 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСНОВНЫХ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РАЗДЕЛЯЕМЫХ ВЕЩЕСТВ [c.87]

Для всех получаемых соединений даны хроматографические характеристики, так как студенты должны, синтезировав вещество, произвести и его хроматографический анализ. Если имеется возможность, для дополнительной характеристики строения и чистоты полученного вещества снимаются УФ- и ИК-спектры полученного соединения и сравниваются с приведенными в практикуме. [c.4]

Существует ряд попыток охарактеризовать единым числом ГЛБ соотношение развитости полярной и неполярной частей молекул ПАВ, связать с помощью этой величины свойства молекул ПАВ с особенностями стабилизируемых ими эмульсий . Использовались, например, такие параметры, как число оксиэтиленовых групп в молекулах неионогенных ПАВ, теплота гидратации полярных групп, хроматографические характеристики молекул ПАВ и др. Значения ГЛБ для молекул ПАВ могут быть, в частности, определены аддитивным сложением эм- [c.286]

Обнаружилось, что при многократном использовании достаточно трудно поддерживать колонку с силикагелем в условиях работы, при которых времена удерживания и получаемое разделение оставались бы стабильными (в отличие от ТСХ и классической колоночной ЖХ). Это связано с тем, что алканы, используемые в качестве основных растворителей (н - гексан, н - гептан, изооктан), содержат очень небольшое количество воды (десятки ппм) в состоянии насыщения или меньше, если их осушали тем или иным способом. Силикагель в колонке, не имеющий на поверхности адсорбированной воды, является эффективным осушителем и отнимает воду от растворителя, меняя при этом свою активность как адсорбент. Хроматографические характеристики его при этом, естественно, также изменяются. Это продолжается до тех пор, пока не установится равновесие между количеством воды, поглощаемой и отдаваемой силикагелем. Если при смене растворителя новая партия будет иметь другую степень насыщенности водой, чем старый растворитель, опять начнется процесс установления нового динамического равновесия, и хроматографические характеристики снова изменятся. Аналогичный процесс может идти и в обратном направлении, когда растворитель хорошо высушен, а силикагель содержит много адсорбированной воды. [c.16]

Основная проблема здесь состоит в том, чтобы иметь растворитель, например гексан, с постоянной влажностью, например, составляющей 50% от максимальной. Обычно этого добиваются, смешивая непосредственно перед использованием равные объемы гексана, находящегося в равновесии с водой, и абсолютно безводного. Если увлажнение и осушку проводят идентично и воспроизводимо, то и влажность получается одна и та же, силикагель работает в состоянии динамического равновесия и Хроматографические характеристики колонки сохраняются. Правда, установление равновесия занимает много времени, так как для установления первоначального равновесия требуется пропустить через колонку более 200 объемов колонки раство- [c.16]

Сложность технологии прививки реагентов и подготовки сырья и материалов, ее многостадийность приводят к тому, что даже полученные по одной технологии на одной фирме-производителе партии сорбентов могут иметь несколько разные хроматографические характеристики. Особенно это касается тех случаев, когда такие сорбенты используют для анализа многокомпонентных смесей, содержащих вещества, заметно различающиеся по количеству и положению функциональных групп, по роду функциональности [9, 10]. [c.20]

Таблица 3-2. Правильность определения хроматографических характеристик стандартной смеси метиловых эфиров

Показаны пути и возможности направленного изменения структурных и хроматографических характеристик синтетических полимерных сорбентов. Помимо чисто практического значения, представленные результаты важны для исследования характера молекулярных взаимодействий различных молекул с определенным типом функциональных групп, расположенных иа поверхности сорбентов. [c.4]

В некоторых случаях при подготовке проб прибегают к получению производных, обладающих улучшенными по сравнению с исходными веществами хроматографическими характеристиками. Так, например, для разделения оптических изоме- [c.212]

Как показано па рис. 6.5 и 6.6, хроматографические характеристики зависят от типа используемой камеры и активности сорбента. На левой стороне оси абсцисс [c.128]

По сравнению с обычными ТСХ-пластинками уменьшение размеров ВЭТСХ-пластинок с закрепленным слоем не отражается на хроматографических характеристиках. Уменьшение длины пути разделения приводит к сокращению времени разделения на ВЭТСХ-пластинках. Уменьшение диаметра стартового пятна позволяет снизить предел обнаружения при детектировании. Разрешение на этих пластинках в 1,6 раза выше, а соответствующее число теоретических тарелок увеличивается в три раза. [c.218]

Использование ЭВМ для идентификации состава сложных смесей иногда позволяет сократить время от нескольких месяцев, необходимых при ручной идентификации, до нескольких дней с учетом времени, необходимого на подготовку информации для ввода в ЭВМ. Процесс счета занимает па ЭВМ несколько минут. Процесс подготовки информации можно свести также к нескольким минутам при использованнн аналого-цифровых преобразователей, которые позволяют получить хроматографические характеристики в. виде, пригодном для ьвода в ЭВМ. [c.307]

Ход работы. Опыты проводят на двух колонках с различными сорбентами полярным (трибутилфосфат) и неполярным (вазелиновое масло). Условия опыта для обоих сорбентов одинаковы. Анализируемую смесь вводят в колонку в жидком состояинн с помощью микрощприца. Разделяют смесь бензола и н-гексана методом газо-жндкостной хроматографии на двух сорбентах. По полученным хроматограммам находят основные хроматографические характеристики У/, К . [c.87]

Нельзя не отметить, что, изучая строение неизвестного соединения, исследователь и ныне в сжатом виде, как бы вновь пробегает пройденные историей ступени познания. Он уста- навливает индивидуальный характер вещества, что невозможно без исследования его свойств (температур кипения и плавления, растворимости, хроматографических характеристик, цветных, а иногда и иммунологических реакций). Затем определяется элементарный состав соединения. На этой основе развертываются работы по установлению строения молекулы физическими и химическими методами определяются отдельные функциональные группы и радикалы. На этой стадии соединение нередко изображает- [c.12]

Хроматографические колонки. Хроматографическая колонка представляет собой трубку, в которую помещают адсорбент (неподвижную фазу) и через-которую проходит поток газа-носителя с анлизир уемой смесью веществ. В зависимости от диаметра трубки и способа ее заполнения неподвижной фазой колонки обычно делят на три основных типа насадочные, капиллярные и микронасадочные. Колонки различных типов отличаются не только техникой их изготовления, но и хроматографическими характеристиками, что определяет различные области их применения. [c.89]

Теперь рассмотрим варианты систем элюцпи, обеспечивающих такое разрешение для всего комплекта аминокислот. Ввиду явного различия хроматографических характеристик трех групп аминокислот и сходства этих характеристик внутри каждой группы можно ожидать, что наилучшпм вариантом окажется трехступенчатая градиентная элюция (изократическая на каждой ступени). [c.517]

Существуют еще методы, которые позволяют получить воспроизводимые хроматографические характеристики колонки с силикагелем. Один из них заключается в использовании безводного гексана, модифицированного для получения нужной селективности метиленхлоридом или ацетонитрилом. Так как их содержание в генсане существенно выше, чем воды (при равной элюирующей силе), равновесие устанавливается существенно быстрее, и его легче поддерживать. При этом задача получения безводного гексана остается. [c.17]

Успешное применение сорбентов последнего типа для ВЭЖХ способствовало росту их производства самыми разными производителями. Каждая фирма производила такие сорбенты, как правило, на основе своего вида силикагеля и по своей технологии, которая обычно составляет ноу-хау производства. В результате большое количество сорбентов, называющихся химически совершенно одинаково (например, силикагель с привитым октадецилсиланом), имеют очень сильно различающиеся хроматографические характеристики. Это связано с тем, что силикагель может иметь поры шире или уже, разную поверхность, пористость, его поверхность до прививки может гидроксилироваться или нет, прививаться могут моно-, ди- или трихлорсиланы, условия прививки могут давать мономерный, полимерный или смешанный слой фазы, используются разные методы удаления остатков реагентов, может использоваться или не использоваться дополнительная дезактивация силанольных и других активных групп. [c.20]

В работе" рассмотрены возможности использования фуллеренов в качестве неподвижной фазы в. микроколоночной жидкостной хроматографии для разделения полициклических и некоторых других ароматических соединений. Хроматографические характеристики получены с применением подвижных фаз метанон, метанон-вода, метанон-дихлорметан. Исследовано разделение на неподвижной фазе Сед типичных полиароматических углеводородов нафталина, пирена, хризена, бензопирена. Показано, что С о проявляет уникальную селективность по отношению к полиароматическим углеводородам и алкилбензолам в сравнении с обычными неподвижными фазами. [c.156]

Наиболее серьезным ограничением нри исиользовании капиллярных колонок малого диаметра является снижение емкости колонок по пробе. Емкость колонки определяет возможность определения высоких концентраций компонентов пробы. При превышении емкости колонки наблюдается ухудшение ее хроматографических характеристик. Превышение емкости колонки но пробе обычно называют перегрузкой. На хроматограмме перегрузка выражается в появлении широких асимметричных ников, как показано на рис. 1-9 для случая разделения додеканола и м-нентадекана (кварцевая капиллярная колонка диаметром 100 мкм, толщина слоя сшитой НФ 5% фенилметилсиликона 0,17 мкм). [c.11]

В настоящее время промышленностью выпускается 9 основных типов жидких фаз, наиболее часто используемых в W OT-колонках. Кроме того, фирмы — производители фаз выпускают в широком ассортименте специально приготовленные фазы для проведения определенных разделений. В табл. 2-1 перечислены стандартные НФ и приведены их хроматографические характеристики. [c.19]

При проведении анализа с продуъкой и улавливанием капиллярные колонки большего диаметра (> 0,53 мм) имеют сутцественное преимущество по сравнению с традиционными капиллярными колонками. Применение этих колонок позволяет реализовать высокие объемные скорости на стадии десорбции из ловушки. При использовании традиционных капиллярных колонок необходимо проведение криогенного фокусирования. Есть и другие ограничения по использованию капиллярных колонок малого диаметра. Подсоединение линий продувки и улавливания к вкладышу с насадкой узла ввода (в соответствии с методами 601 и 602) приводит к увеличению мертвого объема. В результате несколько з худшается разрешение легких углеводородов, но становится возможным ввод шприцем известных и стандартных смесей. Непосредственное соединение линий продувки и улавливания с колонками большого диаметра приводит к улучшению хроматографических характеристик, но делает невозможным ввод пробы шприцем. [c.128]

Таблнца 9 Хроматографические характеристики нефтей различньк химичаских типов [c.79]

Для повышения летучести, термической стабильности и улучшения хроматографических характеристик исследуемого вещества применяются и дрзтие методы химического модифицирования. В случае спиртов - дегидратахщя, окисление, дезокси-генирование аминов - превращение в основания Шиффа карбоновых кислот - декарбоксилирование альдегидов и кетонов -превращение в основания Шиффа, гидразоны, оксимы, силило-вые эфиры енолов, ацетали и кетали. [c.178]

Айлер и Мак-Квестон [668], используя процесс коацервации, приготовили другой тип микросферических пористых частиц для применения в хроматографии. В этом случае для получения од нородных пор желаемого размера применяли коллоидные частицы одинакового размера. Способ наполнения хроматографических колонок такого типа был запатентован Кирклендом [669]. Однородные по размеру глобулы диаметром 5—10 мкм приготовлялись из однородных плотных, более мелких кремнеземных частиц [670]. Описаны их хроматографические характеристики [671, 672]. Киселев и др. [673, 674] изучили влияние размеров пор на хроматографическое разделение. Микросферы с поверхностной пористостью могут быть изготовлены путем осаждения слоев, состоящих из частиц коллоидного кремнезема, на поверхности стеклянных шариков, на которых наращивается однородное пористое покрытие, способное удержать неподвижную фазу, играющую роль адсорбента. Киркленд и соавторы [675— 678] описали xapaктepи тикIf подобных систем. Микросфериче-ские частицы с широкими порами используются в эксклюзивной или гель-хроматографии. Приготовление таких кремнеземных материалов и их использование для разделения растворимых полимеров по молекулярным массам описано в ряде статей [679— 683]. Диаметры пор в таких частицах составляли 200—1500 А. Соотношение, связывающее диаметр пор и удельную поверх-27 [c.835]

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

М - микрограну лированная целлюлоза целлюлоза, обработанная таким образом, чтобы увеличить содержание микрокристаллической целлюлозы, и поперечно-сшитая. По внешнему виду частицы этой смолы представляют собой короткие палочки, однородные по размеру, что улучшает хроматографические характеристики и делает свойства более стандартизированными. [c.433]

На конкретных примерах (рис. 6.8) показана взаимосвязь между некоторыми хроматографическими характеристиками и используемыми растворителями. В соответствии с последовательностью полярностей, представлеп- [c.133]

На приведенных ниже диаграммах сравниваются некоторые хроматографические характеристики линейного и кругового разделения. В качестве основы для сравнения взяты различные величины 2/ элюента. Разделение проводили восходяш,им способом в N-кaмepe с насыщенной атмосферой или в чашке Петри, подавая растворитель к перевернутой пластинке через подводящий фитиль диаметром 2 мм. На рис, 6.1.5 сравнивается разрешение двух пар красителей при разделении линейным и круговым методами с помощью липофильного элюента. В круговом методе пробу наносили в центр пластинки. В обоих случаях величину измеряли от точки подвода растворителя. При разделении двух веществ с высокими значениями например фиолетового и зеленого красителей, разрешение i s (изменяется от 20 до 50 мм) значительно увеличивается в линейном варианте и в меньшей степени в круговом методе. Только при = 20 мм оба метода дают равноценную эффективность разделения. При = = 50 мм соотношение разрешений составляет 5,1 3,4, причем большая величина относится к линейной хроматографии, что соответствует относительному улучшению разделения на 50%.. Этот результат получен при сравнении эффективности разделения двух веществ с меньшими величинами например зеленого и голубого красителей. В последнем случае значительное улучшение разрешения с возрастанием длины пути разде.пения наблюдается в обоих методах. Когда 2/ = 20 мм, разрешение, полученное круговым методом, на 24% выше, чем линейным, но при 2/ -= 50 мм эта величина уменьшается до 3%. Приведенные результаты нодтверн дают хорошо известный факт, что круговую хроматографию лучше использовать для разделения веществ с более низкими значениями [c.140]

ЭВМ вычисляет относительные времена удерживания с поправкой на время удерживания несорбирующегося компонента. Полученные относительные значения времен удерживания могут быть сопоставлены со стандартными значениями с целью предварительной идентификации компонентов. Значения площадей пиков, хранящихся в памяти ЭВМ, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика вычисления по методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [c.391]