Состояние сверхкритическое

Как следует из самого названия метода, в нем в качестве экстрагента, т.е. извлекающей фазы, используются вещества в состоянии сверхкритического флюида (СФ), т.е. в агрегатном состоянии, соответствующем условиям, когда температура и давление превышают критические значения для данного вещества. В табл. 3.48 приведены характеристики веществ, чаще всего используемых в качестве сверх-критических флюидов. [c.169]

Вещество в сверхкритическом состоянии. Сверхкритический флюид [c.177]

Расчет равновесия пар—жидкость по уравнению состояния очень притягателен в первую очередь потому, что позволяет избежать трудной проблемы определения стандартных состояний сверхкритических компонентов в жидкой фазе. Однако точность таких расчетов обязательно зависит от используемого уравнения состояния, а действительно хорошего уравнения состояния до сих пор не разработано. В инженерной практике используются эмпирические уравнения состояния опасность их применения состоит в том, что они дают надежные результаты только для того диапазона темпер.атуры, давления и составов, данные по которому были использованы при расчете эмпирических констант. Для расчетов вне этого диапазона необходимо экстраполировать данные, полученные по этим эмпирическим уравнениям, а такие экстраполяции могут приводить к серьезным ошибкам, если уравнение состояния не имеет теоретической основы. [c.330]

Наиболее целесообразные агрегатные состояния углекислого газа в трубопроводе газообразное — для давления ниже упругости паров и жидкое — для давления выше упругости паров (в том числе и при сверхкритическом давлении) при i[c.169]

Сравнительно новым, малоизученным и крайне редко используемым методом выделения ГАС является экстракция (или-осаждение) растворителем, находящимся в условиях разделения в сверхкритическом состоянии [77]. [c.11]

К способам опреснения, изменяющим агрегатное состояние воды, относятся испарительные, вымораживающие, кристаллогидратные и способы опреснения нагревом воды до сверхкритической температуры. Так как для осуществления этих способов требуется подвод (отвод) тепла, они получили название термических. Примерная классификация установок для [c.7]

Извлечение углеродсодержащих материалов с помощью пропана, находящегося в сверхкритическом состоянии. В настоящее время разрабатываются и исследуются процессы извлечения полезных светлых погонов из тяжелых углеродсодержащих минеральных материалов и хвостов (уголь, сланцы, мазут). Некоторые нз этих процессов близки к стадии промышленно-коммерческого освоения. Одним из них является процесс, использующий пропан при температуре, превышающей критическое значение (96,7 °С) и давлении, несколько большем критического (4245,5 кНа). При этих условиях пропан находится в газовой фазе, плотность которой значительно выше плотности насыщенных паров, и обладает повышенной экстрагирующей способностью по отношению к целому ряду углеводородсодержащих веществ, особенно к парафинам и циклопарафинам, содержащимся в угле и других материалах. [c.376]

Преимущество метода экстрагирования газом, находящимся в сверхкритическом состоянии, в сравнении с обычной экстракцией посредством жидких СНГ заключается в том, что в этом случае значительно облегчается разделение экстракта от экстрагента. Например, при использовании пропана это можно сделать при постепенном понижении давления и постоянной температуре или при повышении температуры и постоянном давлении. [c.376]

Для экстракции возможно применение метанола, диоксида углерода в сверхкритическом состоянии, смесей растворителей с последующей тепловой обработкой, позволяющей увеличить площади поверхности и объемы пор регенерируемого сорбента [225]. [c.375]

Очевидно, что прн давлении р > Ркр нельзя указать температуру, а при температуре Т> > 7кр нельзя указать давление фазового перехода жидкость—пар, т. е. эти состояния становятся неразличимыми. Вещества, находящиеся при сверхкритической температуре, принято называть газами. Никаким повышением [c.170]

Схема 3. Компрессорная перекачка с предварительным охлаждением. Термодинамические условия, которые наблюдаются при реализации схемы с предварительным охлаждением, приведены на рис. 5.44. Согласно предлагаемой схеме диоксид углерода вначале сжимается в компрессорах (линии 1, Г) и переводится в новое термодинамическое состояние — в область сверхкритической температуры и давления, т. е. в область, где Т>Ткр и р>ркр- Затем осуществляется изобарическое охлаждение и конденсация транспортируемой среды в теплообменном аппарате (линия, 2, 2 ), в результате чего диоксид углерода переводится в область докритических температур и зону жидкого состояния. [c.247]

Наиболее часто в качестве проектной принимается схема закачки СОг в однофазном жидком состоянии (см. рис. 5.66). В глубоких скважинах при реализации этой схемы закачиваемая среда может подходить к забою в сверхкритическом состоянии (р>ркр, 7 >7 кр). [c.293]

Конвективный теплообмен в трубах при резко переменных физических свойствах теплоносителя. Этот класс задач возникает при больших температурных напорах и в сверхкритической области состояния вещества. Здесь коэффициент теплоотдачи при определенном сочетании режимных параметров и физических свойств может быть как больше, так и меньше значений, рассчитанных по обычным формулам для конвективного теплообмена. [c.173]

При теплообмене в сверхкритической области состояния теплоносителя различают [c.173]

В сверхкритической области состояний теплофизические свойства гелия, как и всех веществ, сильно и своеобразно изменяются с изменением температуры и давления. [c.245]

К настоящему времени предложено множество расчетных методов и эмпирических формул для определения теплоотдачи в сверхкритической области состояний теплоносителя [25, 32, 33, 41, 53]. Но пользоваться ими следует с осторожностью, поскольку обобщающие зависимости, предлагаемые авторами, как правило, применимы лишь в исследованном каждым автором диапазоне. Кроме того, даже сравнимые по условиям эксперимента опытные данные разных авторов существенно расходятся и количественно, и качественно. [c.245]

Сверхкритический флюид—интересное е аналитическом плане состояние вещества. [c.190]

Наиболее важными параметрами дпя хроматографии в районе критической точки являются платность, вязкость и коэффициент диффузии. В табл. 5.4-1 сопоставляются эти параметры для газов, сверхкритических флюидов и жидкостей, Необычно высокая плотность сверхкритических флюидов обусловливает чрезвычайно хорошую растворимость в них большого числа нелетучих веществ. Так, диоксид углерода в сверхкритическом состоянии растворяет п-алканы с числом атомов углерода от 5 до 40, а также полициклические ароматические углеводороды (ПАУ). [c.298]

Область перехода от компактной жидкости к перегретому пару (область влажного пара) с ростом давления су кается и при некотором его значении перестает существовать. На диаграммах p-v и T-v это выражается в смыкании пограничных кривых A. . и B. . в точке С.. Состояние вещества в этой точке и соответствующие ему параметры называют критическими. Область закритических температур, расположенная на диаграммах p-v и T-V правее, а на диаграмме р-Т левее критической точки, соответствует параметрам сверхкритического перегретого пара. При изобарном охлаждении вещество из такого состояния переходит в компактную жидкость, минуя состояния насыщенного и влажного пара. Аналогичным образом жидкость со [c.19]

В течение некоторого времени в центре внимания хроматографистов находилась сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) ввиду тех преимуществ, которые присущи этому методу [22]. Поскольку свойства жидкости в сверхкритическом состоянии являются промежуточными между свойствами жидкости и газа, она представляет интерес в качестве подвижной фазы в ЖХ, и СФХ часто рассматривают как гибрид ЖХ и ГХ. Вязкость жидкости в сверхкритическом состоянии намного ниже обычной, что делает возможной быструю диффузию сорбатов в подвижной фазе. Это в свою очередь влияет на скорость потока элюента, что может использоваться для достижения заданного разрешения. Другое очевидное преимущество СФХ — быстрое испарение подвижной фазы при атмосферном давлении. Следовательно, основные достоинства СФХ — это возможность проведения быстрых хроматографических разделений без потери разрешения, легкость соединения колонок для СФХ с масс-спектрометром и [c.242]

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

Прибор SE -3000 итальянской фирмы ario Erba работает с элюентами, находящимися в состоянии сверхкритического флюида. Он включает плунжерный насос производительностью I—4000 мкл/мин при рабочем давлении до 50 МПа. Обеспечиваются изотермический процесс, а также программирование температуры колонки до 450 °С. Детекторы — пламенно-иониза-ционный, термоионный (чувствительный к азоту и фосфору), электронозахватный, пламенно-фотометрический. Прибор полностью автоматизирован, снабжен микропроцессором и системой обработки данных. [c.168]

Использование закона Рауля и понятия о жидкофазном состоянии веществ создает трудности для изучения растворов, находящихся при температуре выше критической, для которых величины ДЯ°, р°, К°, казалось бы, лишены смысла. С эмпирической точки зрения экспраполяция уравнения Клаузиуса — Клапейрона к сверхкритическим температурам дает вполне приемлемое значение р° [16]. [c.434]

Схема № 3. Компрессорную перекачку с предварительным охлаждением (рис. 102) применяют для дальнего транспортирования. Необходимость выбора такой схемы обусловлена тем. что несмотря на высокое давление подаваемого от источника углекислого газа обычная беском-прессорная или компрессорная перекачка здесь неприемлема, так как указанные схемы приводят к конденсации углекислого газа в трубопроводе и формированию двухфазной смеси. Согласно предлагаемой схеме, двуокись углерода вначале сжимается в компрессорах (линии 1,1 ) и переводится в новое термодинамическое состояние —в область сверхкритической температуры и давления, т. е. в область, где i>tкp и р>ркр. Затем проводят изобарическое охлаждение и конденсацию транспортируемой среды в теплообменном аппарате (линии 2,2 ) в результате чего температура двуокиси углерода становится ниже критической температуры, и сама углекислота переходит в жидкое состояние. В качестве теплообменного аппарата может быть использован либо аппарат воздушного охлаждения, либо теплообменник специальной холодильной установки. Аппарат воздушного охлаждения применим лишь в условиях, если температура окружающего воздуха не превышает 20—25 °С. Только при этом может быть обеспечен перевод охлаждаемой среды в область tособенности нашей страны, схема с аппаратами воздушного охлаждения может быть рекомендована за редким исключением в большинстве районов. [c.170]

Уравнение (111.2.3) справедливо и для плотного газа в сверхкритической области / 1/, Справедливо оно и дня изотерм пара (с другим значением П ), причем не представляет сложности сшивание этого уравнения с вирушльным уравнением состояния. Обобщенным уравнением (111.2,3) является следующее [c.40]

Процесс IFF, в свое время внедренный в Югославии, существенно модернизирован для вторичной переработки используют стадии вакуумной перегонки, экстракции фурфуролом, N-ме-тилпирролидоном, жидкостями в сверхкритическом состоянии, ультрафильтрации, адсорбционной и гидроочистки [93, 259]. [c.297]

Весьма важно удаление ПХД при переработке отработанных нефтяных масел в топлива. В этом случае рассматриваются возможности использования гидрирования, экстракции газами в сверхкритическом состоянии, обработки сырья металлическим или жидким натрием или его алкоголятами. Для уничтожения токсичности ОСМ без предварительной переработки наиболее целесообразно высокотемпературное сжигание (выше 1200°С) в присутствии катализатора с утилизацией тепловой энергии. Этот метод, однако, дорогостояш, и, кроме того, он не дает гарантии полного уничтожения ПХД. Установлено, что полное разрушение ПХД при сжигании можно обеспечить в присутствии тетраоксида рутения при относительно невысоких температурах. [c.371]

Экстракцию осуществляют в специальных сосудах высокого давления, которые можно нафевать в пределах 5-80 °С и подвергать давлению до 700 атм. В указанные сосуды помещают исследуемые образцы и пропускают СО2 в сверхкритическом состоянии (плотность сверхкритическо-го СО2 0,7-1,0 г/см, время нахождения в O 5 218 [c.218]

Однако остатки нефтей, являясь сложной смесью высокомолекулярных соединений, содержат в своем составе смолы, асфальтены и металлы, вредно действующие на катализаторы при глубокой их переработке. Металлы и золообразующие компоненты в основном сосредоточены в тяжёлых смолах и асфальтенах. В связи с этим глубокую переработку остатков нефтей предпочтительно осуществлять с предварительным удалением вредных для катализатора компонентов. Одним из известных эффективных методов предварительной подготовки нефтяных остатков к каталитической переработке является их де-асфальтизацая углеводородными растворителями С 1,2 1]. В результате этого процесса наряду с извлечением асфальтенов и части смол удаляется значительное количесяво металлов. Процесс может быть осуществлен как в условиях жидкофазного,так и в условиях сверхкритического состояния растворителя. Последний по ряду показателей монет оказаться наиболее перспективным. [c.32]

Средняя группа кривых соответствует гибкоцепному полимеру со сверхкритическим значением /о, который может образовывать лишь складчатые кристаллы. Меняя / любым способом, можно перебросить расплав или раствор в верхнюю область, где возможны три фазовых состояния в этом случае кристаллизация из генерированной искусственно нематической фазы снова приведет к образованию КВЦ, хотя в обычных условиях этот полимер кристаллизуется лишь со сложенными цепями и структура волокон (или пленок) оказывается соответствующей модели Хоземана — Бонара — Петерлина со всеми вытекающими отсюда минусами. [c.219]

В первом приближении можно полагать, что сравнительно быстро установится квазиравновесное распределение, отвечающее только левой ветви (до минимума) равновесной кривой. Тогда п (г ) отражает концентрацию критических зародышей, и для перехода к частоте возникновения зародышей с размерами, большими критических (сверхкритических зародышей), эту концентрацию следует разделить на некоторое характе чное время сушествовалия критического зародыша Время (с может быть оценено, например, как средне время, необходимое для присоединеш1я к критическому зародышу еще одной молекулы, переводящей его в сверхкритичес-кое состояние . Используя выражение (IV. 13) для определения концентрации п (гс) [c.156]

Фазовое состояние веществ принято представлять в виде фазовой диаграммы - фафического изображения возможных агрегатных их состояний в зависимости от температуры Т и давления Р. Она состоит (рис. 2.1 а) из четырех фазовых полей, отвечающих кристаллическому ([), жидкому (II), парообразному (III) и сверхкритическому газообразному (IV) состояниям. Точка О называется тройной точкой, где вещество сосуществует в трех афегатных состояниях. Фазовые поля, т.е. области существования каждой из фаз, ограничены линиями сосуществования двух фаз. Таковыми являются кривые возгонки (1), плавления (2), кипения (3) и сверхкритического испарения (4). Каждое вещество имеет только ему присущую индивидуальную фазовую диаграмму. [c.22]

С повышением температуры ДНП возрастает и при критической температуре принимает максимальное значение, равное критическому давлению Р .. является предельной температурой, при которой возможно равновесие между жидкой и паровой фазами вещества. При сверхкритических температурах вещество находится только в сверхкритическом газообразном (но не идеальным газом) состоянии, и понятие насыщенного пара теряет свой смьгсл. [c.74]

Перевод газа в жидкое и твердое состояния может быть осуществлен и при давлении, превышающем ро.с Для этого вещество нужно сжать при Го.с до соответствующего давления. Если это давление Р<Ркр, то процесс будет идти аналогично описанному с той лишь разницей, что конденсация будет начинаться и проходить при более высокой температуре, а тепло конденсации г будет меньше ij—13. При дальнейшем повышении начального давления температура конденсации будет повышаться, а значение г — уменьшаться, пока при Ркр температура конденсации не срзЕняется с Гкр, а г будет равно 0. При сверхкритическом давлении ре>ркр газ переходит в жидкое состояние также при Гкр (точка 7), но без постепенной конденсации. Дальнейший переход в шугу, а затем и в твердое состояние (процесс 7-8-9) проходит так же, как и при других давлениях. (Практически при давлениях, применяемых в трансформаторах тепла, изобары в областях, лежащих левее пограничной кривой жидкости, расположены настолько близко одна к другой, что в некоторых Т, S- и I, s-диаграммах почти сливаются.) [c.205]

Системы транспортировки и закачки СОа. Система магистральной транспортировки и система закачки СОа в пласт являются взаимосвязанными элементами крупномасштабной технологии СОа. На рис. 5.39 и 5.40 приведена качественная модель систем транспортировки и закачки СОа в нефтяной пласт. Краевыми условиями служат значения параметров источника (в частности давление Рнач) и пласта (пластовое давление Рпл)-Здесь показана транспортировка СОа по магистральному трубопроводу и распределительным линиям в газообразном состоянии, в скважине — в основном в жидком и закритическом состояниях. Фактически возможны многочисленные термодинамические варианты течения диоксида углерода. На рис. 5.41 лриведена одна из наиболее вероятных принципиальных схем трубопроводного транспорта СОа- Если от источника диоксид углерода поступает в газообразном состоянии цри невысоком давлении и докритической температуре рнач<рз, 7 нач<7 кр) или при сверхкритической температуре (Т нач кр Рнач <ркр), то перекачка осуществляется по схемам 1—3. [c.245]

Применение солей ЭДТА при химической очистке позволяет удалять в растворенном состоянии не только оксиды железа, составляющие основу отложений, но и присутствующие в них соединения меди, кальция, магния. Локальные эксплуатационные химические очистки по упрощенной технологии были разработаны МО ЦКТИ для прямоточных котлов сверхкритических параметров, работающих на мазуте. [c.84]

Сверхкритическая флюидная хроматография - хроматографический ме тод, родственный жидкостной хроматографии, в котором подвижной фа юй является вещество, 1гахо щщееся в сперхкри-тическом или субкритическом состоянии (флюид). [c.35]