Бутадиен гидрогенизация

На описываемом заводе метан подвергают окислительному пиролизу при температуре 1700° кислородом, получаемым путем разделения воздуха на установках Линде. Продукты окислительного пиролиза после компримирования и охлаждения поступают на выделение ацетилена, который направляется далее на переработку в ацетальдегид. Ацетальдегид получают из ацетилена в реакторах, содержащих катализатор — водный раствор сульфата ртути, сульфата железа и металлическую ртуть. Образовавшийся ацетальдегид подвергают неполному гидрированию, продуктом которого является этиловый спирт. Конденсацией спирта с ацетальдегидом получают бутадиен. Гидрогенизация и конденсация проводится в трубках, обогреваемых циркулирующим горячим жидким теплоносителем, нагреваемым в отдельной топке. Бутадиен выделяют из полученной смеси дистилляцией и ректификацией. [c.162]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (дегидрирование), отщепление водорода от молекулы орг. соединения. Обычно приводит к образованию двойной связи (С=С, С=0 и др.). Протекает в присут. тех же катализаторов, что и гидрогенизация, но при более высоких т-рах (300—550 °С) н более низких давл. (ог < 0,1 до 5 МПа). В пром-сти Д. этана получают этилен, Д. этилбензола — стирол, м-бутана (или м-бутенов)— бутадиен-1,3, изопропанола — ацетон и др. Д.— важная стадия многих нефтехим. процессов, напр, термич. крекинга, каталитич. риформинга. См. также Окислительная дегидрогенизация. [c.148]

Бутадиен Нг Бутены Бутан Селективная гидрогенизация до олефина [c.354]

Мы видели, что укорочение связи углерод-углерод при изменении гибридизации углерода больше, чем соответствующее укорочение связей углерод-водород. Если относить эти изменения за счет специфических изменений в свойствах связи при переходе от одной гибридизации к другой, а не за счет резонансных взаимодействий, мы должны считать, что и энергии связей должны изменяться сходным образом. В таком случае энергия связи С—С должна сильнее изменяться в зависимости от гибридизации каждого атома углерода, чем энергия связи С—Н, и поэтому выражение в скобках в уравнении (4-4) должно быть положительным. При этом теплота гидрогенизации бутадиена должна быть меньше удвоенной теплоты гидрогенизации молекулы этилена, так что у бутадиена должна наблюдаться положительная энергия стабилизации. Таким образом, тот факт, что бутадиен [c.73]

Гидрогенизация окиси этилена приводит к образованию этилового спирта. При конденсации с этиленом и последующей дегидратации получается бутадиен. Конденсация с бензолом и с последующим дегидратированием ведет к получению стирола. [c.367]

Весьма интересно отметить, что бутадиен может быть также получен частичной гидрогенизацией диацетилена в присутствии катализаторов и восстановлением диацетилена раствором хлористого хрома [c.179]

В то время как на всех изученных металлах при гидрогенизации бутадиена-1,3 бутен-2, вероятно, образуется путем изомеризации адсорбированного бутена-1 (происходящей перед десорбцией этого бутена-1), на Со и Рё, по-видимому, происходит 1,4-присоединение водорода к адсорбированному диену. Поскольку в газовой фазе бутадиен-1,3 (существующий в двух конформациях) почти полностью состоит из акты-конформера, можно ожидать, что этот последний преобладает и в адсорбированном бутене-2. Поэтому 1,4-присоединение водорода к этому адсорбированному ан/пи-бутадиену приводит преимущественно к образованию /пранс-бутена-2 [35]. — Прим. перев. [c.87]

Процессы гидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-про-пиловый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.543]

Винилацетилен может быть превращен в бутадиен химически, электрически и каталитически с выходами, зависящими от условий. При этом всегда наблюдается одновременное образование некоторого количества бутенов и бутана. При гидрогенизации в метанольном растворе, при ком натной температуре и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея образуется около 80% бутадиена [90] [c.245]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

Первоначально не предполагалось подробно рассматривать литературу по гидрогенизации алкенилалкнпов и диалкинов. Однако гидрогенизация такого типа молекул вновь подтверждает влияние термодинамического фактора, что само по себе представляет интерес. При гидрогенизации винилацетилена (СНг = СН—С= СН) на палладии, платине и никеле в качестве основного первоначального продукта реакции образуется бутадиен-1,3 кроме того, также получаются бутены и бутан [57]. То, что распределение продуктов остается постоянным в жидкофазных реакциях до тех пор, пока не удален исходный углеводород, показывает, что винилацетилен адсорбируется сильнее, чем бутадиен-1,3 и бутены. Относительные выходы бутенов и бутана напоминают выходы, получающиеся при гидрогенизации бутадиена-1,3 на этих же металлах (см. раздел П1, Е, 6). [c.437]

Имеющиеся в настоящее время данные о гидрогенизации про-падиена, бута диена-1,2, бутадиена-1,3 и некоторых высших диенов с кумулированными и сопряженными двойными связями показывают, что эти углеводороды адсорбируются сильнее, чем моноолефины, образующиеся при их гидрогенизации. Действительно, прочность их адсорбции близка к прочности адсорбции алкинов. Так, пропадиен и пронин при их совместной гидрогенизации на никелевом катализаторе при 90° [98] реагируют с близкими скоростями. При сравнительной гидрогенизации пар углеводородов на палладии, нанесенном на окись алюминия, были получены следующие значения относительных скоростей гидрогенизации С4-углево-дородов при комнатной температуре [90] II (бутин-2) 4 (бутадиен-1,3) 1 (бутадиен-1,2), 1 (бутин-1). [c.438]

При дейтерировании бутадиена-1,2 в газовой фазе наблюдались все возможные изомеры бутадиена-1,2. Такая изомеризация является необычной при гидрогенизации диена и алкина, потому что скорость десорбции диеновых углеводородов обычно очень мала. Термодинамические факторы едва ли могут повысить их десорбцию, так как из данных, обсуждаемых в разделе II, Е, 1, по-видимому, следует, что бутадиен-1,2 является наименее адсорбированным из изомеров С4НВ. Каждый механизм изомеризации реагентов включает просто потерю атома водорода адсорбированным С4Н7, для которого могут быть написаны три подходящие структуры. Бутин-2 — главный продукт изомеризации — в основном не обменивается, что, вероятно, указывает на то, что в данном случае преобладает интрамолекулярный перенос водорода, а не механизм, предполагаемый выше. [c.444]

Сравнение с селективностями в случае гидрогенизации бутина-2 (см. раздел П1, Г, 1) показывает, что селективность при гидрогенизации бутадиена-1, 3 часто ниже, и различие не объясняется полностью более высокой температурой, обычно применяемой при изучении rnAporeHHS jUHH бутина. Оно обусловлено менее сильным термодинамическим фактором, который определяет гидрогенизацию диена это показано в случае конкурирующих реакций рассматриваемых углеводородов в разделе П1, Е, 1, где бутин-2 более сильно адсорбирован на палладии, чем бутадиен-1, 3. [c.449]

Реакция соединения (I) с бутадиеном-1,3 дает а-аллильные соединения (II), которые могут превратиться в я-аллильиое соединение (III) при действии ультрафиолетового излучения. я-Ал-лильные соединения могут превратиться в бутеновый комплекс (IV), и при реакции с фосфином из этого соединения выделяется свободный олефин (это — пример замещения слабо связанного лиганда более сильным). Таким образом, последовательность элементарных стадий вызывает гидрогенизацию, хотя она и не может классифицироваться как каталитическая. Примером таких окислительных и восстановительных процессов является также следующая реакция [c.469]

Полимеризация изопрена и бутадиенов в высокомолекулярные углеводороды является важной и хорошо изученной областью, выходящей, однако, за пределы настоящего обзора. В то время как реакция димеризации бутадиена-1,3 с образованием винил-цикл огексена и цикл9октадиена-1,5 тщательно исследована термическими методами [72], изучение ее в присутствии катализаторов следует считать недостаточным. Полимеризацию изопрена с получением низкомолекулярных полимеров можно провести, используя в качестве катализаторов серную или фосфорную кислоту [99]. В результате получаются димеры и тримеры. Димерная часть продукта представляет смесь дипентена и алифатического димера, превращающегося после гидрогенизации в 2,6-ди-метилоктан. Хороший выход димера нри температуре реакции [c.365]

Бутадиен конденсируется с фурфуролом (две - - одна молекула) с получением 2, 3, 4, 5-бис (А-бутинилен-тетрагидрофурфурол), представляющим собой сильный инсектицид с очень приятным запахом при окислении и гидрогенизации образует лактоны, необходимые в синтезе красителей. [c.481]

Было предложено много способов очистки ацетилена от сопутствующих соединений. Например, для удаления из него диацетилена и других высших ацетиленов рекомендовано подвергать их гидрогенизации над катализатором Р1 на силикагеле 153] или на окиси алюминия в растворе К-метилнирролидона до превращения в бутадиен, бутен и бутин, отделяемых дестилляцией [54]. Улавливание диацетилена вместе с некоторыми другими примесями можно осуществлять с помощью серной или ортофосфорной кислоты на твердой основе при 200°С [55], а также с помощью разнообразных мелкопористых адсорбентов [56—58]. Такое улав- [c.14]

В 1911 г. И. И. Остромы слшский предложил так называемый альдольный способ получения бутадиена из этилового спирта. Способ состоит в том, что из эгилового спирта путем его каталитического разложения получается ацетальдегид, из которого путем конденсации получается альдоль. При гидрогенизации альдоля образуется бутиленгликоль, а при гидрогенизации бути-ленгликоля — бутадиен. Этот способ был применен в 1936— 1938 гг. в Германии, причем получение ацетальдегида было осуществлено из ацетилена на основе реакции русского химика М. Г. Кучерова, открытой им еще в 1881 г. [c.17]

Гидрогенизация ароматических углеводородов и ароматизация Вутан/бутен-> бутадиен [c.115]

В случае замещенных бутадиенов прежде всего реагирует наименее замещенная двойная связь, и при гидрогенизации 2,3-диметилбутадие-на-1,3 образуется более значительное количество бутена-2 [c.87]

Согласно Мейеру и Береллу [10], дальнейшим указанием на то, что первоначальная хемосорбция бутадиена-1,3 включает не только образование 3,4-диадсорбированного бутена-1, служит тот факт, что бутадиен-1,3, равно как и бутин-2, конкурирует в реакции с водородом, хотя энтальпия гидрогенизации диена приблизительно на 10 ккал меньше, чем для ацетилена. [c.171]

Небольшое количество бутадиена было выделено из реакционной смеси, получаемой в результате гидрогенизации тиофена на окиси ванадия [2770]. Ири этом бутадиен является первичным продуктом пздрогенолитического размыкания тнофенового кольца, однако основная часть тотчас же подвергается дальнейшей гидрогенизации в бутены и далее в бутан (ср. ст]). 590) [c.536]

Существуют два способа химической очистки. Либо удаляют примеси, переводя их соответствующим реагентом в легко отделяемые соединения, либо химически связывают бутадиен. По первому способу изобутилен, например, удаляют реакцией с сухим сероводородом на фосфорной кислоте, нанесенной на инертном носителе. Эту операцию ведут при температуре 70—80° (см. стр. 53). терепг-Бутилмеркаптан вместе с избытком сероводорода поглощают в скрубберах раствором щелочи [2793]. Для удаления ацетилена и одновременно ацетальдегида углеводородную фракцию очищают обработкой металлическим натрием. Ацетилен связывается в виде ацетиленида, ацетальдегид осмоляется. Согласно одному из способов, газовую фракцию вводят в теплую (50°) суспензию металлического натрия в ксилоле, содержащую, кроме того, ингибитор [2794]. Для удаления винилацетилена рекомендуют каталитическую гидрогенизацию. Если применять селективный катализатор, получаемый из сплава железа и никеля (10% железа) таким же способом, как [c.542]

С. В. Лебедевым, А. И. Якубчик и др. (см. [64]). Было выяснено, что соединения типа (I) К К С=СН—СН = СВ Н (если К не является водородом) гидрируются в положение 1,4. Соединения типа (И) КСН = СН - СН = СН2, КСН = СН - СН = СНВ, а также бутадиен и изопрен гидрируются одновременно в положение 1,2 3,4 и 1,4. При этом гидрогенизация протекает в две стадии в первой стадии гидрируются диены и образовавшиеся из них алкены, а во второй — лпшь один алке-пы в порядке очередности от монозамещенпых до тризамещеиных этилена. Так же гидрируются и ацетиленовые углеводороды [c.36]

Однако самым выдающимся и бессмертным памятником С. В. Лебедеву являются созданная в нащей стране и успешно развивающаяся промышленность синтетического каучука и его классические труды по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений. Начатые С. В. Лебедевы.м еще в 1932 г. работы по совместной полимеризации моно- и диолефиновых углеводородов, в частности по сополимеризации диизобутилена с бутадиеном, в настоящее время особенно актуальны. Ждет своего осуществления и значительная часть вопросов, намеченных к разработке С. В. Лебедевым, а именно поиски новых видов полимеризующихся соединений, способных служить исходным хматериалом для получения технически ценных высокополимерных веществ всестороннее исследование процессов полимеризации, включая кинетику и механиз.м реакции, влияние инициаторов полимеризации и внешних условий на направление и скорость процессов глубокое изучение разновидностей синтетического каучука и выяснение зависимости их свойств от химического состава и строения последних. Подчеркивая ограниченность свойств натуральных каучуков, С. В. Лебедев в докладе в Академии наук СССР 18 ноября 1932 г. обратил внимание на безграничные возможности синтетической химии. Синтез каучуков,— говорил он,— источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышленность, пользуясь, наряду с натуральными, также синтетичеокими каучуками, получит недостающую ей сейчас широкую свободу в выборе нужных свойств . [c.124]

В недавнее время показано, что димеризующее присоединение к бутадиену может в известных условиях дать [15, 16] динатрийоктадиен. Это соединение с углекислотой дает ряд ненасыщенных двуосновных кислот (С ), которые после гидрогенизации превращаются в насыщенные кислоты, как-то себациновую, 2-этилсебациновую и другие. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология