Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидрогенизация непредельных органических соединений

    ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.124]

    Таким образом, к началу 40-х годов было установлено, что процесс гидрогенизации непредельных органических соединений определяется по меньшей мере тремя факторами 1) природой каталитической системы 2) условиями реакции и 3) химическим строением гидрируемого вещества. Естественно, что все эти три фактора должны были учитываться в практике синтеза насыщенных соединений из ненасыщенных. И действительно, в научно-исследовательской работе обращалось особое внимание на подбор и изучение катализаторов, а также на изучение процессов гидрогенизации в зависимости от химического строения гидрируемых веществ. В 30 и 40-х годах усиленно занимались синтезом алканов из алкенов. Для одних исследователей этот синтез служил методом детального анализа индивидуального углеводородного состава природных нефтей и нефтепродуктов, для других — способом улучшения карбюраторных топлив. [c.132]


    Кистяковским с сотрудниками (1935—1938 гг.) сконструирован калориметр и проведена боль-щая серия работ по гидрогенизации непредельных органических соединений в газовой фазе[34] Реакция проходит в погруженной в жидкостный калориметр каталитической камере, изображенной на рис. 21. Смесь паров исследуемого вещества с избытком водорода поступает в каталитическую камеру 1 по трубке 2. Катализаторами в зависимости от изучаемого вещества является либо медь, либо платина, либо кобальт и никель. Продукты реакции отводят по тонкому (5 мм) и длинному (2 м) змеевику 5 по выводе из трубки 4 они могут быть направлены в специальный прибор для сжигания их в избытке кислорода. В качестве калориметрической жидкости используется диэтиленгликоль это позволяет проводить измерение при температурах до 150°С. Адиабатическая оболочка калориметра также заполнена диэтиленгликолем. Контроль адиабатичности осуществляется батареей термопар в оболочке расположен малоинерционный электрический нагреватель. Температура калориметра измеряется также системой термопар побочные спаи термобатареи помещены в ванну со льдом (изменение температуры ванны е выходит за пределы 0,002° в сутки). [c.94]

    Скорость, а иногда и селективность гидрогенизации непредельных органических соединений удается увеличить на катодах, активированных порошкообразными катализаторами. Катализаторы удерживаются на поверхности катода с помощью магнитного поля [19]. [c.348]

    Жизнь, научная, педагогическая и общественная деятельность академика Сергея Васильевича Лебедева, выдающегося советского ученого, является примером беззаветного и самоотверженного служения Родине, своему народу. С именем Лебедева неразрывно связано зарождение и развитие новой отрасли химической промышленности— промышленности синтетического каучука. Глубокий теоретический подход С. В. Лебедева к решению одной из крупнейших центральных проблем органической химии — проблемы строения нестойких органических молекул и зависимости их реакционной способности от химического состава и строения — позволил ему создать серьезные научные основы для решения большого числа важных для народного хозяйства химико-технологических задач и прежде всего для осуществления технического синтеза каучука. Всестороннее изучение реакций непредельных соединений позволило С. В. Лебедеву выяснить общие закономерности протекания реакций полимеризации и каталитической гидрогенизации и влияние на них количества, положения и химической природы заместителей в непредельных молекулах. Классические исследования С. В. Лебедева по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений являются научным фундаментом для большого числа современных химико-технологических производств. С. В. Лебедев — один из первых исследователей в области использования нефти как ценного химического сырья. Накануне первой мировой войны и в годы самой войны С. В. Лебедев разработал метод получения толуола и других ароматических углеводородов путем пиролиза керосина. Под его руко- [c.120]


    Так, например, если в процессе каталитической гидрогенизации катодно поляризовать катализатор, то можно в значительной мере изменять скорость гидрирования непредельных органических соединений, причем характер и величина изменения скорости процесса зависят от природы гидрируемого вещества [18]. [c.344]

    Следует отметить, что при постановке исследований С. В. Лебедев не думал о практическом приложении результатов своих работ. Его захватила и увлекла научная сторона проблемы зависимости реакций и свойств непредельных органических соединений от их химического строения, однако достигнутые им в этой области результаты и широкие теоретические обобщения оказали затем огромное влияние на развитие многих направлений химической промышленности (синтетический каучук, нефтепереработка, гидрогенизация и др.). [c.64]

    Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

    Огромные возможности в химии раскрыло использование гетерогенного катализа с применением высоких давлений. На этой основе, в частности, была решена важнейшая экономическая проблема деструктивной гидрогенизации (переработка с присоединением водорода) низкосортного топлива — твердых горючих ископаемых (угля), мазутов, смол и т. п. до высококачественного жидкого моторного топлива, масел, получения нефтяных бензинов и т. д. Гетерогенный катализ сделал реальной возможность практического осуществления широкого круга таких важнейших процессов, как окисление органических соединений, полимеризация, дегидрогенизация (отщепление водорода) и т. д. Это позволило получать ценные продукты нефтепереработки, непредельные и ароматические углеводороды (бензол, толуол) и многое Другое. [c.274]

    В последнее время большие успехи достигнуты при исследовании каталитической гидрогенизации в растворах [381]. Показано, что скорость и селективность гидрирования существенно зависят от состава среды и от природы катализатора и непредельного соединения. Кинетика гетерогенного окисления органических соединений исследовалась в работах С. 3. Рогинского, Л. Я. Марголис, И. И. Иоффе, [c.66]

    Исследования С. В. Лебедева по каталитической гидрогенизации непредельных соединений явились новым шагом в творческом развитии теории строения органических соединений А. М. Бутлерова. [c.77]

    При реакциях с органическими соединениями, содержащими азот и кислород, образуются соответственно углеводород и аммиак и углеводород и вода. При гидрировании непредельных углеводородов образуются более насыщенные углеводороды — вплоть до углеводородов парафинового ряда. Наиболее сложные преобразования в условиях жидкофазной деструктивной гидрогенизации происходят с ароматическими углеводородами при давлениях выше 30 МПа (300 кгс/см ), соответствующих катализаторе и условиях они могут преобразовываться в нафтеновые. [c.189]

    Смолы коксования, полукоксования, газификации, термического оку-сковывания и продукты термического растворения углей, горючих сланцев, торфа, их энергохимического использования, продукты синтеза из окиси углерода и водорода, гидрогенизации углей и смол, их окисления, галоидирования и других процессов, как уже применяемых промышленностью, так и находящихся в настоящее время в стадии научных исследований и опытно-промышленной проверки, являются обильным источником фенолов, ароматических, парафиновых (от газообразных до твердых) и непредельных углеводородов, азотистых оснований, спиртов, карбоновы.х кислот и многочисленных органических соединений других классов. [c.3]

    Наконец, следует рассмотреть некоторые очевидные переменные параметры, которые придают общее своеобразие и сложность исследуемым системам. 1) Фаза. Непредельное соединение может применяться при гидрогенизации в виде пара или жидкости, в присутствии растворителя или без него, причем вопрос о том, как влияют физико-химические свойства последнего на скорость и механизм реакции, еще не выяснен. 2) Давление. В том случае, когда реагирующие органические молекулы находятся в жид <ой фазе, давление водорода может изменяться от долей атмосферы до 500 атм, и, хотя в основном это сказывается на скорости реакции, иногда изменяется и соотношение продуктов. В случае реакций в газовой фазе изменение отношения парциальных давлений реагентов порой приводит к поразительному эффекту, влияющему на природу образующихся продуктов. 3) Температура. Хотя и здесь влияние сказывается преимущественно на скорости, тем не менее температура будет влиять также и на соотношение адсорбированных образований и их количественные взаимодействия. [c.353]


    Гидрогенизация имеет широкое применение в современном синтезе. Эта реакция получает все более широкое использование при решении структурно-аналитических задач в органической химии и в химии нефти, прежде всего для определения ненасыщенности непредельных соединений и их строения. [c.410]

    Для исследований С. В. Лебедева в сложной области органической химии непредельных соединений (процессы полимеризации, изомеризации и гидрогенизации) являлись характерными стремление изучить динамику процесса с применением кинетических методов и установить взаимосвязь между структурой непредельного соединения и его реакционной способностью, а также неразрывная связь теоретических исследований с решением практических задач. Для формирования С. В. Лебедева как исследователя имели большое значение прослушанные им в Петербургском университете лекции профессоров Д. П. Коновалова, Н. А. Меншуткина и А. Е. Фаворского. [c.538]

    Адсорбционные характеристики катализатора по отношению к непредельному соединению тоже могут быть получены при адсорбции его на дегазированной ловерхности. По кривой изменения потенциала катализатора во времени в присутствии органического вещества можно судить о том, происходит или нет электронное взаимодействие адсорбированной молекулы с поверхностью катализатора. Этот цроцесс обычно сказывается на энергии связи водорода с поверхностью при однов,ременном наличии водорода и непредельного компонента на поверхности. В том случае, когда электронного взаимодействия не происходит, кривая изменения потенциала при адсорбции непредельного соединения часто позволяет определить скорость адсорбции. Общее число адсорбированных молекул можно вычислить по катодной кривой заряжения в присутствии гидрируемого соединения, находящегося в адсорбированном слое. Процесс гидрогенизации заранее адсорбированного непредельного соединения молекулярным водородом можно рассматривать не только с точки зрения воспроизводства водорода на поверхности, но и скорости снятия адсорбированного органического компонента. Зная потенциал обычной гидрогенизации, можно решить, относятся ли данные к скорости воспроизводства водорода на /поверхности или к скорости снятия органического компонента. [c.140]

    Продолжая линию работ В. Н. Ипатьева [20], советские химики широко изучали также и окисные катализаторы. Работы в этом направлении стали особенно интенсивными, после того как А. А. Баландин в 1936 г. исследовал окись хрома и окись ванадия в качестве катализаторов многих органических реакций [60]. В 1937 г. Б. Л. Молдавский [61] получил первое авторское свидетельство, содержащее описание гидрогенизации ряда непредельных соединений под давлением на окиси хрома. Вскоре аналогичное описание появилось в патенте США [62]. [c.34]

    По мастерству и точности методического и экспериментального выполнения, по строгости и научной обоснованности выводов и обобщений работы С. В. Лебедева по из-6ирате.тьной каталитической гидрогенизации непредельных органических соединений должны быть отнесены к разряду классических исследований. Эта серия замечательных работ С. В. Лебедева явилась серьезным научным вкладом в теорию и практику гетерогенного катализа, послужив научной основой для гидрогенизации непредельных органических соединений в заводских масштабах. [c.77]

    Однако самым выдающимся и бессмертным памятником С. В. Лебедеву являются созданная в нащей стране и успешно развивающаяся промышленность синтетического каучука и его классические труды по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений. Начатые С. В. Лебедевы.м еще в 1932 г. работы по совместной полимеризации моно- и диолефиновых углеводородов, в частности по сополимеризации диизобутилена с бутадиеном, в настоящее время особенно актуальны. Ждет своего осуществления и значительная часть вопросов, намеченных к разработке С. В. Лебедевым, а именно поиски новых видов полимеризующихся соединений, способных служить исходным хматериалом для получения технически ценных высокополимерных веществ всестороннее исследование процессов полимеризации, включая кинетику и механиз.м реакции, влияние инициаторов полимеризации и внешних условий на направление и скорость процессов глубокое изучение разновидностей синтетического каучука и выяснение зависимости их свойств от химического состава и строения последних. Подчеркивая ограниченность свойств натуральных каучуков, С. В. Лебедев в докладе в Академии наук СССР 18 ноября 1932 г. обратил внимание на безграничные возможности синтетической химии. Синтез каучуков,— говорил он,— источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышленность, пользуясь, наряду с натуральными, также синтетичеокими каучуками, получит недостающую ей сейчас широкую свободу в выборе нужных свойств . [c.124]

    Еще в 1906 г. С. А. Ф о к и н произвел систематические исследования гидрогенизации непредельных органических соединений и показал, что в присутствии платиновой черни водород присоединяется к олеииовой кислоте уже при обыкновенной температуре. [c.200]

    Как и все металлы VIII группы, платина и ее аналоги — комплексо-образователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных Н2 и О2, переводя последние в химически активное состояние. Указанное явление носит название окклюзии оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) и окисления. Так, например, Fe, Ru и Os энергично катализируют процесс синтеза ННц из азота и водорода Ni, Pd и Pt — активные катализаторы процессов присоединения водорода к непредельным органическим соединениям и т. д. [c.507]

    Более сложно найти пути повышения эффективности непредельных органических соединений как ингибиторов коррозии. В работах И. И. Подобаева [104], И. Н. Путиловой [84,103] и их сотрудников показано, что соединения с тройной связью более эффективны как ингибиторы и лучше адсорбируются, чем соединения с двойной связью. В свою очередь, наилучшими адсорбционными и ингибирующими свойствами из ацетиленовых ПАВ обладают те из них, где тройная связь не экранирована заместителями, т. е. расположена на конце молекулы. Ацетиленовые соединения подвергаются ряду химических превращений на поверхности переходных металлов (гидрогенизация, полимеризация). По-видимому, лишь в начальный момент после введения ацетиленового ингибитора за снижение скорости коррозии ответственен адсорбционный слой ПАВ. При длительном контакте металла с ингибированным раствором кислоты образуется фазовая пленка с гидрофобными свойствами. Поэтому можно полагать, что для обеспечения надежной защиты молекулы ацетиленовых соединений должны иметь заместители, повышающие реакционную способность тройной связи и не препятствующие полимеризации и адсорбции. [c.116]

    Теоретическая обработка и критические обобщения обширного экспериментального материала, полученного с применением единой методики и аппаратуры и в совершенно сопоставимых условиях, позволили С. В. Лебедеву сделать важные научные выводы и установить ряд общих закономерностей в протекании реакции каталитической гидрогенизации непредельных соединений в зависимости от их химического строения. Эти закономерности по справедливости названы именем Лебедева. Установленные Сергеем Васильевичем законохмерности и разработанный им метод избирательной каталитической гидрогенизации уже > давно получили в химической практике широкое применение при установлении структуры непредельных органических соединений и при анализе их смесей. Метод этот дает возможность глубже познать и самый механизм реакций гидрогенизации. [c.77]

    При изложении фактического материала этого раздела особое внимание уделяется вопросам влияния строения органического соединения (число, характер и расположение заместителей при непредельной связи), природы и структуры катализатора, характера растворителя и некоторых других физико-химических факторов на скорость и направление каталитического превращения. Рассматривается разработанный на кафедре катализа Казахского государственного университета потенциометрический метод исследования порошкообразных катализаторов, позволяющий судить о концентрации реагирующих компонентов на поверхности катализатора в момент реакции. Механизм процессов каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации освещается преимущественно с точки зрения мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.233]

    Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

    Гидрогенизация применяется для превращения непредельных или ароматических углеводородов в полностью насыщенные соединения. Широко распространено менее глубокое гидрирование, чем в процессе гидрогенизации,— гидроочистка, осуществляемая с целью удаления из топлив сернистых, кислородных и азотистых органических соединений. Глубина процесса определяется давлением, температурой и количеством расходуемого водорода. Гидроочистку проводят в пределах 260—-430°С, при давлении от 10 до 100 ат и выше, объемной скорости 0,5—10 и подаче водорода 300—600 сырья. В СССР для этого процесса применяют алюмокобальтмолибденовый катализатор. Не менее эффективны молибдаты кобальта на окиси алюминия и сульфидные никельвольфрамовые катализаторы также на окиси алюминия или без носителя. [c.13]

    I < Вг С С1 [1725]. Изучались также и другие реакции гидрогенизации органических соединений в присутствии карбонилов металлов, например, восстановления ароматических непредельных соединений [1725а], лигнина [1726] и т. н. Подробный обзор по гидрированию алифатических и ароматических углеводородов в присутствии некоторых карбонилов металлов в качестве катализаторов приведен Вольниным и сотр. [1727]. [c.126]

    С 1921 г. С. В. Лебедев ведет предварительные исследования в области каталитической гидрогенизации олефинов, а в 1923 г. совместно со своими ближайшими учениками и сотрудниками А. И. Якубчик и Г. Г. Коблян-ским уже широко развивает экспериментальные работы по изучению механизма и кинетики реакций избирательной каталитической гидрогенизации непредельных соединений различного строения. Работы эти не являются случайными наоборот, они с логической неизбежностью вытекают из общих представлений Лебедева о значении реакций нестойких соединений в органической химии и о зависимости реакций от химического строения непредельных молекул. [c.71]

    Глубокая очистка бензола от непредельных, сернистых соеди нений и насыщенных углеводородов предусматривается в установках высокотемпературной гидрогенизации фракций БТК, экс-, трактивная ректификация применяется в установках среднетемпературной гидроочистки Предусматривается также внедрение рациональной схемы подготовки сырого бензола к переработке, предполагающей разделение сырого бензола (до 180 °С) на узкие фракции, и создание наиболее выгодной технологии очистки бензола для синтеза, рациональное использование смолообразующих соединений сырого бензола Ведутся исследования по интенсификации сернокислотного метода очистки путем сочетания парофазной сернокислотной очистки с экстрактивной ректификацией, позволяющей выделить тиофеновую фракцию и насыщенные соединения, имеющие ценность для органического синтеза [c.322]

    Ископаемые угли представляют собой в основном смеси высокомолекулярных органических веществ, которые являются или сложными полициклическими углеводородами, или их кислородными производными. Под действием высоких температур (400—500° С) может идти расщепление этих соединений—крекинг. Если крекинг вести в присутствии водорода и подходящих катализаторов, то продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, подвергаются гидрированию с образованием жидких насыщенных углеводородов. Процесс называется деструктивной гидрогенизацией, а иногда, по имени автора первой технологической разработки (Бергиус),—бергенизацией. [c.176]

    Центральными работами С. С. Наметкина являются его исследования в области алициклических соединений и, в частности, в области камфоры и терпенов. Эти последние работы, глубокие по замыслу и чрезвычайно изящные по выполнению, создали ему мировую известность. Такие же разделы их, как камфеновая перегруппировка II рода, или, как принято ее называть, перегруппировка Наметкина, вошла в арсенал классических работ синтетической органической химии. В кратком изложении невозможно полностью осветить все многочисленные работы С. С. Наметкина в этой области. В основном мы сосредоточим наше внимание на его обширных исследованиях в области бициклических соединений, в области гомологов камфоры, а также на исследованиях в области изомеризации и стереохимии алициклических соединений. Нужно прежде всего отметить, что эти работы связаны с постановкой больших теоретических вопросов, которые были удачно им разрешены и которые показывают, что он являлся не только прекрасным экспериментатором, но и выдающимся теоретиком-органиком. Что касается бициклических соединений, то в круг их исследований входят углеводороды камфан, изокамфан, камфенилан, фенхан и изоборнилан и их различные производные. До С. С. Наметкина эти углеводороды были очень мало изучены. Получал он их или по методу Кижнера каталитическим разложением гидразонов соответствующих кетонов, или каталитической гидрогенизацией соответствующих непредельных углеводородов (1915). Применив к этим углеводородам предельного характера реакцию Коновалова, С. С. Наметкин сделал эти углеводороды, интересные в химическом отношении, исходными продуктами своих исследований, имея в виду перейти от них к изучению бициклических систем камфоры и фенхона. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрогенизация непредельных органических соединений: [c.443]    [c.72]    [c.114]    [c.52]    [c.246]    [c.246]   
Смотреть главы в:

Развитие каталитического органического синтеза -> Гидрогенизация непредельных органических соединений



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Органические соединения непредельные

Соединения непредельные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте