Изобутилен иодистый из изобутилена

Вследствие сопряжения фенольного гидроксила с бензольным кольцом нуклеофильные и основные свойства фенола ослаблены. Более сильным нуклеофилом является фенолят-анион, поэтому фенолы метилируются указанными реагентами в щелочной среде. Реакция с иодистым метилом протекает по механизму Sn2. с /пре/п-бутилбромидом в этих условиях протекает только Е2 реакция, при этом образуются изобутилен, фенол и бромид натрия. [c.237]

Меньшее значение имеет вторая побочная реакция — образование олефина и отш епление галогеноводорода при действии магния на галогенопроизводное. Наиболее склонны к этой реакции вторичные и особенно третичные иодиды и бромиды. Третичный иодистый бутил, например, дает почти исключительно изобутилен при реакции с магнием [c.302]

Органические эфиры этого спирта легко гидролизуются водой даже на холоду. Так же легко гидролизуются и третичные галоидопроизводные. При нагревании смеси последних с водой образующийся при этом третичный спирт дегидратируется в присутствии появляющейся одновременно галоидоводородной кислоты. Таким путем из третичного иодистого бутила можно получать изобутилен [c.432]

В случае вторичных и особенно третичных галоидных алкилов имеет место другая побочная реакция — образование непредельного соединения за счет отщепления галоидоводорода. Так, иодистый третичный бутил дает только изобутилен [478], вторичный иодистый пропил — 41% пропилена [492], иодистый борнил — 50% борнилена [493]. Так как эта реакция ускоряется при увеличении молекулярного веса галоида, то замена иодистых алкилов хлористыми благоприятна для нормального направления процесса. [c.53]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

Запатентован топливный элемент, в котором можно получать кетоны . Электролитом в элементе служат серная или фосфорная кислота. Анодное пространство отделено от катодного ионопроницаемой мембраной. В ано-лит, содержащий иодистый калий, подают топливо жидкий олефин, например изобутилен. Окислителем служит кислород. При напряжении на элементе 0,45 в и плотности тока 30 мА/см в анодном пространстве образуется метилэтилкетон. [c.153]

Указать, из какого иодистого алкила при нагревании со спиртовым раствором едкого кали может быть получен а) изобутилен, б) пентен-2, в) тетраметилэтилен, г) гексен-3. [c.93]

А. М. Бутлеров впервые получил изобутилен из 1 иодистого изобутила и спиртового раствора едкого кали и таким же способом из третичного иодистого бутила. > Напишите уравнения этих реакций. ( [c.32]

Из каких иодистых алкилов можно получить а) изобутилен, б) пентен-2, в) гексен-2, г) 2-метилбутен-2 [c.21]

Из данных Волкова следует, что, по крайней мере, для третичных спиртов реакция обратима в одном из его опытов трубка, содержащая изобутилен и кислую воду, продукт распада триметилкарбинола, образовавшийся при нагревании его с примесью иодистого метила, через несколько месяцев стояния при обыкновенной температуре содержала однородную жидкость, состоящую из триметилкарбинола. Аналогичную картину превращений мы имеем в лекционном опыте Бутлерова с запаянной трубкой, содержащей третичный амиловый спирт и слабую серную кислоту при нагревании трубки ка водяной бане однородная жидкость тотчас же мутится, и через некоторое время всплывает слой углеводорода, который при обыкновенной температуре вновь растворяется. С одной и той же трубкой опыт обыкновенно демонстрируется из года в год . [c.48]

Ю. В- Лермонтова. О действии третичного иодистого бутила на изобутилен в присутствии металлических окислов. ЖРХО, 1878, 10, 238. [c.158]

Трудность, с которой реагирует иодистый изобутил сравнительно с третичным, подает повод к некоторым замечаниям [могущим представить известный интерес]. Вообще привыкли думать, что при данных условиях вещества группируются в прочнейшее из тех соединений, которые могут из них образоваться, а между тем изобутилен, присоединяя иодоводород, [c.275]

Реакции присоединения иодистоводородной кислоты протекают еще легче, особенно в случае бутиленов и высших олефинов. Еще М. И. Шешуков нашел, что изобутилен с HJ при 0 образует третичный иодистый бутил. [c.779]

С.Н Иодистый трет-бутял СЛ Изобутилен — 1 ь [c.453]

Цианид-ион реагирует с иодистым метилом в диметилформамиде более чем в -10 раз скорее, чем в воде [12]. Первичные и вторичные алкилгалогениды [147] или метансульфонаты [118] и, вероятно, также и-толуолсульфонаты реагируют быстро и гладко с цианидами щелочных металлов в диметилсульфоксиде [148, 149], диметил формамиде [148], диметилацетамиде [150], сульфолане [147] и ди-метилсульфолане [147] с образованием нитрилов (выход 60—90%). Реакция тщательно изучена Фридманом и Шехтером [147] изоцианиды в процессе реакции не образуются, даже неопентил- и неофил-галогениды реагируют без перегруппировки, из тре/п-бутилхлорида образуется только изобутилен, что показывает, как трудно вводить /ирет-бутильные соединения в реакции с 5г 2-механизмом. Вместо цианистого калия лучше применять цианистый натрий, так как он более растворим диметилсульфоксид растворяет цианистый натрий лучше, чем другие полярные апротонные растворители. Однако применение взвесей цианидов щелочных металлов в менее ионизирующих полярных апротонных растворителях, например в ДМФА, приводит к получению нитрилов с хорошими выходами [c.37]

Атмосферный кислород не действует на изобутилен и ничего неизвестно об образовании перекиси, аналогичной перекисям бутадиена и стирола. Однако, применяя более сильные окислители, изобутилен можно окислить. Так, осторожное окисление перманганатом калия дает главным образом изобутиленгликоль, некоторое количество 011сиизомасляной кислоты и ацетон [43]. При более жестких условиях окисления перманганатом калия образуются углекислота, муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты. Применяя в качестве окислителя окись хрома, кроме указанных продуктов окисления, можно полутать также и ацетон. Прямое окисление изобутилена водным раствором иода и иодистого кал1ш при комнатной температуре- дает окись изобутилена и третичный бутиловый спирт. [c.103]

При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19]

Из числа третичных галоидпроизводных только хлористые триарилметилы гладко образуют эфиры фосфоновой кислоты= С другими третичными алкилгалогенидами реакция протекает в ряде случаев аномально. Например, основным продуктом реакции иодистого грег-бутила с диэтилфосфористым натрием является изобутилен . Однако, бромистый грег-бутил с дибутилфосфористым натрием образует 0,0-дибутил-грег-бутилфос-фонат, хотя и с невысоким выходом . [c.47]

При проведении реакции в чистых стеклянных или металлических сосудах большинство галогеналкилов разлагается по гетерогенному механизму это наблюдается также и в присутствии солей галогеноводородных кислот. Особенно это заметно для mpem-бутильных соединений. Так, хлористый третга-бутил находится в равновесии с хлористым водородом и изобутиленом [4] на поверхности стеклянной ваты прн температурах не выше 90° С, тогда как обычная температура при изучении таких гомогенных реакций 270—350° С [5]. Иодистый /прет-бутил разлагается гетерогенно до иодистого водорода и изобутилена при всех изученных условиях [6]. [c.131]

Возможность синтеза алкинов-1 алкилированием ацетиленида натрия галоидными алкилами ограничена тем, что вторичные и третичные галогениды, а также некоторые первичные галоидт е алкилы изостроения (с разветвлением у второго углеродного атома) не алкилируют ацетиленид натрия, а прн взаимодействии с ним отщепляют галоидоводород. Так, изопропилхлорид не реагирует с ацетиленидом натрия ни в жидком аммиаке (при —40°), ИИ в автоклаве при комнатной температуре, а изопропилиодид, р.торичиый и третичный иодистые бутилы при взаимодействии с ацетиленидом натрия з автоклаве при комнатной температуре образуют пропилен и, соответственно,. псевдобутилен (бутен-2) 1 изобутилен "- [c.27]

Иодистый третичный бутил приготовляется всего удобнее через но-глош ение изобутилена, в известном снаряде с постоянным действием, иодистоводородной кислотой, насыш енной при +10—12°. Употребляемая кислота не должна содержать свободного иода, присутствие которого уменьшает выход иодюра. Примесь к кислоте небольшого количества иодистого фосфония, поддерживающего бесцветность жидкости, не мешает ходу операции. Обрабатывая таким образом количество изобутилена, приготовленное из 200 гр. иодистого изобутилена, получают от 130 до 140 гр. третичного иодюра. Во время поглощения, при котором происходит довольно значительное выделение тепла, в снаряде должна циркулировать холодная вода. При несколько возвышенной температуре изобутилен и иодоводород могут, повидимому, существовать рядом, не соединяясь если пропускать иодоводородный газ в триметилкарбинол, помещенный в колбе с обратно поставленным холодильником, и подогревать, то выход получаемого иодюра значительно меньше теоретического, и во время операций из верхнего конца холодильника выделяется значительное количество изобутилена. Для приготовления иодюра из триметилкарбинола следует поэтому брать алкоголь с примесью воды и охлаждать смесь во время насыщения ее иодоводородом. [c.288]

Нри таком совпадении моей мысли с результатами г. Эльтекова понятно, что и опыты его совпали с производившимися в моей лаборатории, начатыми около года тому назад Ю. В. Лермонтовой. Желая получить но возможности чистые реакции и устранить всякий повод к перегруппировкам, г-жа Лермонтова ограничивалась более низкими температурами (100—150°). Она реагировала иодистым метилом, иодистым третичным бутилом и т. п. на изобутилен в присутствии окиси цинка или магнезии. Получались углеводороды с более высокой точкой кипения, но ближайшему исследованию они еще не были подвергаемы. Само собой разумеется, что предполагалось произвести соответствующие опыты и с триметил-этиленом и постараться прийти, между прочим, к углеводороду С Н в. [c.350]

К стр. 534). Непосредственно перед своим выступлением Бутлеров сообщил от имени В. В. Марковникова о приготовлении в Казани тримети.лкарбинола из изобутилового алкоголя брожения. Для этого из последнего был получен иодистый изобутил, из него — изобутилен, а к изобутилену присоединена иодистоводородная кислота. Образовавшийся иодюр после взаимодействия с гидроокисью серебра превращен в спирт, который кипел при 82 и при охлаждении кристаллизовался. [c.619]

Сообщение от имени Ф. М. Флавицкого о свойствах пропилен-гликола, от имени Г. Г. Густавсона о действии брома в присутствии бромистого алюминия иа гомологи бензола, от имени А. Я. Данилевского о протальбине, получаемом из альбумина, и от имени Ю. В. JiepMOHTOBoii о действии третичного иодистого бутила иа изобутилен в присутствии металлических окислов.— Зас. ОХ РФХО 4 мая 1878 г.— ЖРХО, 1878, [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология