Никель карбид как катализатор при реакции

Эти данные доказывают, что карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами реакции синтеза. [c.338]

Следовательно, при синтезе жидких углеводородов из окиси углерода и водорода над кобальтовыми и никелевыми катализаторами карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами реакции синтеза. [c.339]

Волокнистый углерод может получаться как при разложении смеси окиси углерода с водородом на поверхности железа при температуре 1000° С, так и при крекинге метана, разбавленного азотом, в тех же условиях. Исследования показали, что катализатором реакции является или железо, или карбид железа. В качестве катализаторов были исследованы медь, никель, серебро, железо, хром, молибден и электролитические отложения палладия и родия. Было установлено, что образованию волокнистого углерода способствуют только железо, никель и кобальт. При этом в зависимости от примененного катализатора волокна имеют разную структуру. [c.69]

Другие виды катализаторов менее универсальны, чем платиновые металлы. Во многих случаях они химически недостаточно устойчивы и поэтому не могут быть использованы. На практике в качестве электродов-катализаторов применяют металлы (никель и другие металлы железной группы, серебро, золото, ртуть), углеродные материалы (графит, активный уголь, стекло-углерод, сажа), оксиды (простые оксиды ряда металлов, смешанные оксиды шпинельной или перовскитной структуры), твердые соединения (карбид вольфрама). В последние годы было показано, что в ряде реакций в качестве катализаторов могут быть использованы органические комплексные (металлосодержащие). соединения—фталоцианины, порфирины, а также полимерные вещества, получающиеся при их термической обработке. [c.384]

Катализаторами электрохимических реакций служат металлы и полупроводники. Наиболее широкое примене -ние нашли -элементы и особенно металлы платиновой группы, никель и серебро. Установлено, что сплавы некоторых металлов обладают более высокой каталитической активностью, чем чистые металлы. Например, сплав платина-рутений имеет более высокую каталитическую активность в реакциях электроокисления водорода и метанола, чем платина и рутений. Вместе с тем в последние годы обнаружены катализаторы из числа боридов, карбидов, сульфидов и окислов металлов. Так, борид никеля и карбид вольфрама оказались хорошими катализаторами электроокисления водорода и гидразина, а окись вольфрама и бронза (Ыаж Оз, где х—переменное число) — катализаторами восстановления кислорода. Поскольку число сплавов и полупроводниковых соединений очень велико, то весьма широк и круг перспективных катализаторов. Круг возможных катализаторов сужается при учете их стойкости в условиях работы электрода, электропроводности и стоимости. [c.25]

Механизм р.еакций синтеза окончательно не выяснен. Считают, что реакция идет через промежуточное образование карбидов, т. е. соединений, состоящих из металла катализатора и углерода. Железо, кобальт, никель обладают свойством образования в условиях синтеза таких карбидов, которые при температурах ниже 350 способны при взаимодействии с водородом полностью превращать углерод в углеводороды, а при более высоких температурах склонны разлагаться с выделением углерода. [c.243]

Сведения относительно реакционной способности ацетиленового комплекса до некоторой степени противоречивы. Согласно данным одних исследований, он относительно инертен сначала образует полимерную структуру —СН—С—С—С—а в конечном счете—карбид никеля из данных других опытов следует, что его можно обратно прогидрировать в этан. Диссоциация с образованием ацетиленового соединения, очевидно, не заходит далеко в присутствии водорода, так как активность катализатора сохраняется хорошо. Механизм ц с-присоединения можно сформулировать на основе гипотезы о диссоциации, т. е. допустить, что механизм реакции г<ыс-присоединения подобен предложенному Ридилом механизму реакции между газообразным водородом и хемосорбированным радикалом [c.198]

Кинетика. Эйдус [131] изучал кинетику реакций синтеза и карбидообразования на кобальтовых и железных катализаторах. Скорость реакции синтеза была больше, чем скорость реакции карбидообразования. Отношение скоростей реакций синтеза и карбидообразования увеличивалось с ростом продолжительности опыта от 5 до 20—30 в случае кобальта и никеля и от 2 до 8 в случае железа. Эйдус утверждает, что образование карбидов может быть промежуточной ступенью при синтезе на железных катализаторах, но не при синтезе на кобальтовых. [c.251]

В этом же разделе мы рассмотрим каталитические свойства и структуру карбидов и боридов № и Со. Крекинг различных углеводородов на карбиде никеля в отсутствие На изучен в работе (29]. Рентгенографическое исследование показало, что в процессе работы катализатора в нем накапливается углерод и появляется металлический никель. Не исключено, что под влиянием каталитической реакции происходит существенная перестройка решетки карбида никеля. Во всяком случае, если вести реакцию крекинга в присутствии Нг, то единственной фазой в работавшем катализаторе становится металлический никель. Поэтому предполагается, что карбид никеля, возможно, не является промежуточным соединением, образующимся при проведении реакции крекинга углеводородов на никеле. [c.14]

Работами Зелинского и сотрудников [4] установлено, что реакции гидрирования и дегидрирования на Pd, Pt, Ni и т. д. при температурах до 250° не сопровождаются крекингом, а происходят гладко. Наши анализы также показали отсутствие образования газообразных углеводородов при гидрировании бензола над Ni при 250°. Из этого, а также и из того факта, что проценты гидрирования, заметно меняясь в начале опыта, достигают и сохраняются продолжительное время на постоянной величине, можно сделать вывод, что изменение активности катализатора в течение одного опыта не является следствием углеотложения и образования карбида никеля. Кроме того, при низких температурах (100— 110°) в присутствии больших количеств водорода мало вероятен распад бензольных и циклогексановых колец с образованием угля. Между тем при переходе от 120 до 170° скорость гидрирования при последней температуре медленно падает, что не может являться следствием удаления угля с катализатора (рис. 2). [c.80]

Следовательно, наши советские ученые Я. Т. Эйдус и И. Д. Зе-линский первыми доказали, что при синтезе жидких углеводоро- СЬдов из окиси углерода и водорода над кобальтовыми и никеле-ч выми катализаторами карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами реакции синтеза. [c.17]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Важный вывод о механизме каталитического синтеза углеводородов изСО и Hj на металлических катализаторах был сделан с помощью индикации радиоуглеродом. Предполагалось, что каталитическое действие металлов, например никеля. Обусловлено промежуточным образованием карбидов (Ni ). Последующее образование углеводородов связывалось с разложением карбидов образующейся в результате промежуточных реакций водой. Однако выяснилось, что если вести реакцию на карбиде, меченном то в подавляющем большинстве случаев радиоактивность не переходит в образующиеся в результате каталитического процесса углеводороды (предварительно были получены доказательства, что карбид и углеводороды в условиях каталитической реакции не обмениваются углеродом), что исключает механизм, связанный с разложением карбида. [c.189]

Mittas h и Mi hael в качестве катализатора пользовалИ Сь окисью алюминия. Другой процесс состоит в пропускании смеси окиси углерода, содержащей 10—12% аммиака, над катализаторами, состоящими из карбидов железа, кобальта или никеля Катализатор может содержать также молибден, вольфрам, церий, титан или медь, как в свободном состоянии, так и в виде соединений 1 . Карбида готовятся сплавлением металлов с тонкоизмельченны.м углем. Реакция образования H N осуществляется при температурах ниже 600° (напри.мер при 450°) при этом аммиак заметно вступает в реакцию. Можно применять внешний или внутренний обогрев. Цианистоводорояная кислота удаляется или в виде цианистого аммония или путем поглощения ее растворо.м едкой щелочи остаточные газы возвращаются обратно в П роизводство. [c.327]

Скорость реакции пиролиза метана могла бы быть увеличена при использовании катализаторов, содержащих железо, никель и некоторые другие металлы. Однако при применении указанных катализаторов процесс существенно ослояшяется вследствие образования карбидов металлов. [c.219]

При получении циклооктатетраена gHg путем тетрамеризации ацетилена под давлением в тетрагидрофуране с использованием в качестве катализатора цианида никеля пли ацетилацетона карбид кальция был применен в качестве сокатализатора [116], но его применение необязательно, если реакцию проводят в абсолютно сухой среде. Точно так же карбид кальцпя был использован при приготовлении замещенных циклооктатетраенов по реакции ацетилена с заме-ще ными ацетиленами [117] и циклоолефинов из диолефинов с сопряженными связями и ацетилена [118]. [c.253]

Еще нагляднее проявляется такое специфическое влияние катализатора при полимеризации ацетилена, где характером катализатора определяется конечный результат процесса. Так, если применять комплексный катализатор, который состоит из трифенилфосфипа и карбонила никеля, то с выходом 80% получается бензол [548а]. Если же проводить полимеризацию ацетилена в подобных же условиях, но иа таких никелевых катализаторах, которые при действии ацетилена под давлением легко переходят в ацетиленид никеля, напрпмер па цианистом илп роданистом никеле, то с выходолг 70% образуется циклооктатетраеп [549]. Реакцию проводят в растворе тетра-гидрофурана и в присутствии веществ, которые химически связывают воду, папример карбида кальция или окиси этилена. [c.117]

Константы равновесия реакции восстановления магнитной окиси железа в 10 раз меньше констант для окиси кобальта и в 10 раз меньше констант для окиси никеля. Закись железа (ГеО) ниже 560° является нестабильной фазой. Восстановление окиси железа (Ре еОз) в магнетит (для которого данные не приведены характеризуется более высокими константами равновесия и термодинамически более вероятно, чем восстановление магнетита в железо. Восстановление окисей металлов окисью углерода или газом синтеза может ослон няться образованием свободного углерода и карбидов. Константы равновесия восстановления окисей кобальта и никеля достаточно велики, так что металл является устойчивой объемной фазой при равновесии с газами, обычно присутствующими в ходе синтеза. Для железных катализаторов [c.26]