Торий-калий карбонат как катализатор

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

В первых патентах [9] защищались как подходящие катализаторы окись, гидроокись и карбонат тория или двойные соли тория, например углекислый калий— торий. [c.197]

Наилучший катализатор получался, если в качестве осадителя применяли карбонат калия. В случае осаждения едким натром или кали получались совершенно неактивные катализаторы. Оптимальное содержание окиси тория составляло 18 %, а оптимальное соотношение никель кизельгур равнялось 1 1. Кизельгур (диатомитовая земля), обычно применяемый для целей [c.105]

Фишер [18] попытался в катализаторе 100 Ni 18ТЬОз 100 кизельгур заменить торий более дешевым марганцем. Катализатор состава Ni Мп кизельгур =100 20 100 готовили осаждением двуокиси марганца из раствора нитрата Мп с помощью перекиси водорода и с последующим осаждением всего катализатора карбонатом калия. Этот катализатор работал в течение 4 недель при 190—200° и атмосферном давлении и за один проход давай углеводородов Сд и выше максимально 90 г м , а в среднем—около 75 e M При введении в катализатор небольших количеств окиси алюминия активт ность катализатора повышалась. [c.110]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Окись тория (окись алюминия) — щелочь. Опыты, проведенные на окиси торпя, содержащей карбопат калия, показалп, что с увеличением содержания щелочи активность катализаторов в реакщш изосинтеза снижается, особенно прп низких температурах (рис. 9, содержание карбоната калия, отложенное по оси [c.321]

Сравнение граф А, Д п В показывает, что, как и в синтезе спиртов, добавка к катализаторам 1 % карбоната калия увеличивает выход высших спиртов. Такой же результат был получен прп добавке окиси ципка к окпси тория (графа Ж), хотя окись ципка сама является катализатором сиитеза метанола. В этом опыте содержание метанола фактически оказалось меньшим, чем в опыте А, проведенном на чистой окиси тория. Поведение окиси алюминия не выявило никаких иеожцдаипостей в продукте, полученном в опыте И, содержалось значительно больше метанола, чем в продукте опыта А, большая часть высших спиртов претерпела дегидратацию, и количество воды и простых эфиров соответственпо увеличилось. [c.331]

Окись алюминия не является активным однокомпонентным катализатором для синтеза углеводородов изостроения, но при добавлении к окиси тория влияет на активность последней удивительным образом. При использовании катализаторов ТЬОг-АЬОз выходы С4-углеводородов изостроения значительно увеличились. Лучшие результаты были достигнуты в опытах, проведенных с катализаторами, состоящими из окиси тория с добавкой 20% окиси алюминия. Особенно хорошие выходы, главным образом азо-С4-углеводородов, получались в том случае, когда окиси тория и алюминия осаждали в отдельности и после промывания тщательно смешивали (61 г шо-С4-углеводородов 34 г жидких углеводородов на 1 синтез-газа). Однако при применении окиси тория и алюминия в виде последовательно расположенных слоев улучшения выходов по сравнению с выходами, полученными только с одной окисью тория, не наблюдалось. При добавлении 3% карбоната калия (по отношению к количеству АЬОз) к осажденной окиси алюминия перед смешением ее с осажденной окисью тория наблюдалось дальнейшее заметное увеличение образования зо-С4-углеводородов (85 г/м ). Если, с другой стороны, такое же количество щелочи (0,6% К2СО3 по отношению к количеству ТЬОг) добавляли к осажденной окиси тория перед смешением ее с окисью алюминия, то промотирующее действие окиси алюминия уменьшалось. [c.206]

Если катализатор предварительно не восстанавливали, а прямо вводили в синтез при 180° в токе газа синтеза, то он оказывался неактивным. Влияние температуры и длительности восстановления на выход жидких углеводородов показано на рис. 41. Из рис. 41 следует, что восстановление при 250° в течение 22 час. приблизительно соответствует восстановлению в течение 3 час. при 300°. Выход жидких углеводородов в этом случае составлял около 20 г на 1 лг газа 1СО-Ь2Н2. Наилучшим является катализатор, восстановленный водородом при 450° в течение 3 час. Приготовление катализатора 100 N1 18 ТЬОз 100 кизельгур производилось следующим образом. Нитраты никеля и тория в количествах, соответствующих 5 г никеля и 0,9 г окиси тория, совместно растворяли в 100 воды и смешивали с 6 г очищенного кизельгура. Осаждение производили на холоду прибавлением стехио-метрического количества карбоната калия, растворенного в 50 сл воды. Осадок быстро подогревали до кипения, фильтровали и промывали на воронке 500 см горячей воды, сушили при 110° на воздухе и измельчали в порошок. В порошкообразном состоянии смесь каталитических окисей помещали в реактор синтеза и восстанавливали водородом при 450° в течение 3 час. [c.106]

В дальнейшем, в 1938 г., методика приготовления катализатора была изменена в двух отношениях 1) добавление кизельгура производилось после того, как к смеси нитратов кобальта и тория уже прибавлено 80% карбоната калия 2) весь высушенный катализатор подвергали таблетировапию, причем таблетирование велось без смазочного вещества (для матриц). При полузаводском испытании такого катализатора после восстановления водородом при 350° под атмосферным давлением на газе 1СО-1-2Н2 и скорости газа 200 см на 1 г катализатора в час был достигнут выход продуктов С и выше 110— [c.107]

В 1942 г. после 12-летнего перерыва в Горном бюро США были возобновлены работы по исследованию катализаторов синтеза. Первым был испытан катализатор ЮОСо 18ТЬ0а 100 кизельгур [22]. Катализатор 2А готовили добавлением раствора карбоната калия к раствору нитрата кобальта, содержащего кизельгур ( Джонс-Мэнвилль хифло-супер-сель , применяющийся для фильтрования) и окись тория. Последняя была осаждена отдельно с помощью гидроокиси калия. Объемный вес таблеток, полученных прессованием на таблеточной машине, составлял 0,69 г см . Восстановление катализатора производилось в реакторе путем пропускания водорода под атмосферным давлением с объемной скоростью 20 час." в течение 24 час. Во время первых 20 час. температуру постепенно повышали до 360°, а остальные 4 часа поддерживали на этом уровне. Затем катализатор вводили в синтез, который вели под давлением 1 ат в течение 10 час., при одновременном повышении температуры от 160° до температуры синтеза. Во время опыта при 7 ат длительностью 2400 час. (табл. 37) с продувкой водородом после каждых 4 или 5 суток сохранялась относительно постоянная величина активности катализатора. Средний выход углеводородов Сд и выше на 1 и исходного газа (1СО-1-2Н2) составлял 55 е, а максимальный выход—85 г. Во всех опытах Горного бюро выходы в г на 1 газа определялись для произвольно выбранной, но постоянной степени контракции. Для кобальтовых катализаторов эта степень контракции обычно составляла 70% за проход. При многоступенчатом процессе [c.108]

В 1944 г. катализатор такого же состава готовили по усовершенствованному методу [22] следующим образом. К кипящему раствору химически чистых нитратов кобальта и тория с молярной концентрацией нитрата кобальта около 0,6, прибавляли кизельгур ( Джонс-Мэнвилль фильтр-сель ) и затем холодный раствор карбоната калия с небольшим избытком по сравнению со стехиометрическим количеством. При этом смссь энергично размешивали. Быстро выделяющийся осадок фильтровали при отсасывании и промывали кипяще дестиллированной водой до тех пор, пока промывные воды не давали отрицательной реакции на нитрат-ион (проба с дифениламином и серной кислотой). После фильтрования мокрый осадок размазывали по стеклянной пластинкё слоем толщиной примерно 6 мм и высушивали на воздухе при 100°. Высушенный катализатор измельчали в порошок, просеивали и прессовали таблетировочной машиной в таблетки диаметром 3,2 мм и длиной 3,2 мм. К порошку катализатора примешивали 4% по весу графита в качестве смазки для матриц при таблетировании. Объемный вес таблеток был равен 0,77 г см . Восстановление катализатора проводилось в реакторе током водорода при атмосферном давлении и объемной скорости 20 час." [c.109]

Изучалось также промотирующее действие карбоната калия на окись тория. Промытый осадок окиси тория взбалтывали с водой, содержащей известное количество карбоната калия, и смесь выпаривали досуха. Сравнительные опыты были проведены при 30 ат и температурах 450, 475 и 500°. Были испытаны катализаторы из окиси тория, содержащие 0 0,5 1,0 5,0 и 25% карбоната калия. Результаты показывают, что активность окиси тория уменьшается при увеличении содержания щелочи, причем активность сильнее уменьшается при более низких температурах. Так, при увеличении содержания щелочи от 1 до 5% степень превращения при 450° упала от 13% почти до нуля, в то время как нри 500° она снизилась лишь от 28 до 22%. На катализаторе из окиси тория с добавкой щелочи можно было производить синтез при 500° без интенсивного образования угля и метана. При 500° продукты реакции в значительной степени состоят из циклических углеводородов. Например, при 30 ат и 500° в случае применения катализатора из окиси тория, содержащего 1% карбоната калия, полученные жидкие углеводороды содержали 42% нафтенов, 8% ароматических углеводородов (главным образом толуола) и 3% фенолов. При 450° и 300 ат небольшие количества щелочи (около 0,5% карбоната калия) не влияли на степень превращения, но изменяли распределение продукта в сторону большего образования высококипя-1ЦИХ углеводородов. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология