Детекторы автоматического титрования

К интегральным детекторам относятся автоматические титра-торы. Принцип их работы основан на поглощении определяемого таза по выходе из колонки реагентом, избыток которого титруют раствором, с индикатором. Объем реагента, израсходованного на титрование, измеряю автоматически. При кондуктометрическом варианте автоматического титрования измеряют электрическую проводимость раствора до и после поглощения оцределяемого газа. [c.214]

Методы интегрального детектирования включают автоматическое титрование кислотных или основных компонентов в выходящем потоке, при этом объем титрующей жидкости записывается автоматически. Дифференциальный детектор, который наиболее широко применяется в настоящее время, основан на измерении теплопроводности. Принцип действия детекторов этого типа заключается в следующем. Если постоянный ток данного газа пропускать над тонкой проволокой, нагреваемой электрическим током, то скорость потери тепла проволокой будет постоянной. Изменение состава газового потока приведет к изменению потери тепла и, следовательно, к изменению сопротивления. Практически обычно применяют две проволоки и два потока — поток выходящего газа и поток чистого носителя. Проволоки соединены по схеме мостика Уитстона, и любое изменение на выходе мостика, вызванное изменением сопротивления проволоки, усиливается и регистрируется. [c.319]

При выборе экстрагента руководствуются не только растворимостью в нем определяемых веществ, но главным образом требованиями, вызванными последующими операциями. Если дальнейшее определение галогенуглеводородов основано на определении содержащегося в них галогена, как это имеет место прн идентификации методом тонкослойной хроматографии посредством выделения серебра, газо-хроматографическим методом с электронозахватным детектором, а также кулонометрическим автоматическим титрованием, то в качестве экстрагентов используют легколетучие углеводороды, например петролейный эфир или изооктан. При ИК-спектрометрическом окончании определения выбирают для экстракции четыреххлористый углерод, неактивный. в измеряемой спектральной области, [c.160]

При использовании интегральной системы детектирования измеряется абсолютное свойство при этом не надо калибрировать детектор, и количество каждого компонента определяется непосредственно. Это относится к применению приспособления для автоматического титрования, использованного в работах Джемса [c.67]

Детекторы в газовой хроматографии разделяются на интегральные и дифференциальные [1—3]. Интегральные детекторы, такие как автоматическое титрование [4], объемные при постоянном давлении [5—7], по давлению при постоянном объеме [8] и другие, не требуют калибровки, так как измеряется абсолютное свойство выходящих- компонентов, в результате измерения определяется сразу количество компонента. [c.5]

Рис. 10-15. Автоматический детектор по методу кислотно-основного титрования [31].

Анализ выполняется в течение 10—15 мин, сжигание проходит в автоматическом режиме процесс титрования также автоматизирован, используется отечественный фотометрический детектор результат анализа (массовая доля серы, %) выдается в цифровом виде. [c.210]

Описана лабораторная установка для хроматографического анализа смесей жирных кислот l— s. В качестве детектора применялось автоматическое устройство для титрования. [c.74]

Ингегральные детекторы. Автоматический титратор. Принцип его работы основан на поглощении анализируемого газа по выходе из колонки каким-либо реагентом, избыток которого затем титруется титрованным раствором с соответствующим индикатором. Объем раствора, пошедшего на титрование, измеряется и автоматически регистрируется. При кондуктометрическом варианте автоматиче- [c.323]

В своей первой публикации по газовой хроматографии Джеймс и Мартин использовали ячейки для автоматического титрования в качестве детектора летучих жирных кислот такое же устройст-ство позже применяли для анализа смесей ароматических и алифатических аминов. Элюаты вводили непосредственно в ячейку, содержащую раствор кислотно-основного индикатора. Оптическую плотность раствора контролировали фотометрически выходной сигнал фотоэлемента служил для непрерывного контроля за количеством добавленного титранта объем последнего регистрировали самописцем в виде интегральной кривой в координатах объем — время. Из записанной кривой можно было извлечь качественную и количественную информацию. [c.279]

Таким образом, перечисленные работы вполне обосновывают применение пламенно-иопизационного детектора в хроматографии с использованием в качестве элюента водяного пара. Уменьшение чувствительности детектора в присутствии паров воды настолько мало, что имеется возможность анализировать очень разбавленные растворы органических веществ (10 — 5-10 мас.%). Следует отметить, что Нонака [23] во избежание конденсации паров воды в горелке дополнительно подогревал детектор. Выше указывалось, что в работе [46] использовался пламенно-ионизационный детектор, выполненный из стекла [60]. Кроме того, для работы с паровым элюентом, по-видимому, могут быть пригодны детекторы, основанные на автоматическом титровании элюата [61]. [c.88]

В некоторых системах детектирования применяется сжигание органических веществ, выходящих из колонки, в токе кислорода. Образующиеся в результате галогеноводороды (галогены) или двуокись серы (из галоген- или серусодержащих соединений) определяют затем путем автоматического титрования в микрокулонометрической ячейке [18, 19] или детектором по электролитической проводимости [20], соединенным с обычным самописцем, который регистрирует хроматограмму. Органические соединения можно сжигать и в восстановительных условиях. Так, Мартин [21] с помощью кулонометрического детектора, а Коульсон [22] с помощью детектора по электролитической проводимости определяли аммиак, образующийся из азотсодержащих соединений в каталитической (никель) реакции. Такие детекторы чувствительны к очень малым количествам соединений, порядка нескольких нанограммов. Прекрасной специфичности этих детекторов можно добиться, применяя подходящие реагенты для вычитания. [c.433]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Метод определения хроматографически разделенных жирных кислот с помощью титрования автоматической бюреткой, описанный в 1952 г. Джемсом и Мартином [1 ], является одним из первых газо-хроматографических методов. В последующем были разработаны и применены универсальные типы детекторов, так что автоматической бюретке стало придаваться меньшее значение. Однако из наших опытов следует, что с помощью автоматической бюретки можно решать специальные задачи, которые выполнить при помощи детекторов труднее. Кроме того, затраты на изготовление такого аппарата значительно ниже, чем на другие. Был сконструирован новый аппарат, отвечающий всем требованиям в отношении высокой чувствительности и точности. [c.154]

В кулонометрии при постоянном токе используют источник постоянного тока, точный таймер (измеритель времени) и различные способы определения конечно точки. В зависимости от ситуации можно использовать Л обые обычные методы определения конечной точки, например индикаторный, нотен-циометрическш , амперометрический, спектрофотометрический. При достиже- ии конечно ТОЧКИ ток можно прерывать вручпу о или автоматически. В последнем случае все автоматические детекторы конечной точки титрования можно применять в кулонометрических определениях. [c.302]

Для разделения ароматических аминов, представляющих интерес с биологической точки зрения, например фенилэтиламина, триамина или п-аминобензойной кислоты, методы газовой хроматографии не были разработаны. Тем не менее имеется достаточно данных в отношении других ароматических аминов, что позволяет наметить пути хроматографического разделения и установить необходимые для этого экспериментальные условия. Джемс [14] измерил удерживаемые объемы 61 производного анилина, замещенного в различных положениях алкильной, алкоксильной, галогенной группами и аминогруппами, используя в качестве детектора титрационную ячейку. Поскольку эти вещества являются слабыми основаниями, титрование необходимо проводить в безводных средах. Растворителем служила ледяная уксусная кислота, кристаллический фиолетовый или метаниловый желтый служили индикатором, а 0,04 н. хлорная кислота в ледяной уксусной кислоте играла роль титрующего реактива. Более подробные данные о работе автоматической записывающей бюретки приведены в другом месте [13, 15]. [c.325]

К-ты l—Сб разделялись в форме свобод- )ых к-т или метиловых эфиров. Свободные (i-ты определяли титрованием в водной среде с помощью автоматической бюретки. Эфиры детектировали катарометром, микропламенным или р-ионизационным детекторами или весами для определения плотности газа. К-ты Се—Сю разделяли в форме эфиров. Отдельные фракции можно выде-, 1ить в приемнике с ватой, пропитанной метиловым спиртом. [c.129]