Детектирование, методы интегральные

Методы интегрального детектирования включают автоматическое титрование кислотных или основных компонентов в выходящем потоке, при этом объем титрующей жидкости записывается автоматически. Дифференциальный детектор, который наиболее широко применяется в настоящее время, основан на измерении теплопроводности. Принцип действия детекторов этого типа заключается в следующем. Если постоянный ток данного газа пропускать над тонкой проволокой, нагреваемой электрическим током, то скорость потери тепла проволокой будет постоянной. Изменение состава газового потока приведет к изменению потери тепла и, следовательно, к изменению сопротивления. Практически обычно применяют две проволоки и два потока — поток выходящего газа и поток чистого носителя. Проволоки соединены по схеме мостика Уитстона, и любое изменение на выходе мостика, вызванное изменением сопротивления проволоки, усиливается и регистрируется. [c.319]

В некоторых случаях используется интегральный метод детектирования, когда детектор регистрирует суммарное воздействие или свойство всех выходящих компонентов (например, их общий объем). [c.548]

Детекторы. Наличие и количественное содержание хроматографируемых веществ в газе-носителе определяют с помощью детекторов, в основу работы которых положены физические или химические методы. Детектор является одним из важнейших узлов хроматографической установки. Существующие способы детектирования подразделяют на дифференциальные и интегральные. Детектор, измеряющий концентрацию раствора в каждый данный момент, называют дифференциальным детектором. Интегральный Детектор непрерывно измеряет суммарное количество пробы, вышедшее из колонки с момента начала анализа. [c.292]

И-з интегральных методов детектирования наиболее распространены титрометрический (см. главу XV) и объемный, получивший широкое развитие благодаря работам Янака и Вяхирева [105, 116, 119]. [c.278]

Описан ионизационный детектор с радиоактивным изотопом в качестве источника излучения, работа которого основана на соударениях первого рода. Детектор может применяться как для дифференциальных, так и для интегральных измерений. Рассматриваются различные параметры, влияющие на показания и чувствительность детектора, и проводится сравнение двух указанных типов детекторов. Достоинство дифференциального детектора заключается в том, что он не чувствителен к небольшим изменениям температуры, давления и расхода газа-носителя. Интегральный же метод детектирования позволяет делать более простые точные количественные расчеты по хроматограмме. [c.90]

В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

Существующие методы детектирования удобно разбить на 1) дифференциальные и 2) интегральные. [c.116]

К интегральным методам детектирования относятся [c.90]

Наиболее распространенным интегральным методом детектирования является объемный, который позволяет непосредственно определять количество данного компонента без предварительной калибровки, а также выделять вещества в чистом виде. Абсолютная ошибка при этом методе составляет 0,2%. [c.31]

Однако суммарное содержание большого количества компонентов, содержащихся в небольших концентрациях и образующих непрерывный фон над истинной нулевой линией, может составить значительную долю от пробы. При неполном разделении в широком диапазоне углеродных чисел положение нулевой линии всегда являет-0 о,i 0 2 0,3 Рх(0) ся несколько условным. Поэтому количественный анализ подобной смеси проводили при одновременном дифференциальном и интегральном детектировании выходящей из колонки пробы. По показаниям первого детектора методом внутренних стандартов (или эталонных добавок) определяется содержание компонентов в дискретных пиках, а по показанию второго — суммарная весовая доля пробы, вышедшей из колонки (m ). Индекс f конечное значение этой величины. [c.72]

Для детектирования при анализе различных хлорированных соединений, содержащихся в остатках пестицидов, широко используют кулонометрический метод. После разделения галогенирован-ных соединений на колонке элюат смешивают с кислородом и сжигают над катализатором. Образующаяся соляная кислота поглощается содержимым ячейки для кулонометрического титрования, в которой генерируются ионы серебра. Получающаяся интегральная кривая связывает количество электричества и время. [c.279]

Ниже перечислены основные методы детектирования, описанные в литературе или ставшие известными автору из других источников. Они разделяются на интегральные и дифференциальные (см. стр. 42), [c.120]

Существующие методы детектирования разделяются на интегральные и дифференциальные. [c.7]

Обзор интегральных и дифференцированных методов детектирования и детекторов. [c.57]

Выпускаемые в настоящее время модели газовых хроматографов представляют исследователю возможность широкого выбора оптимального (для конкретной задачи) сочетания отдельных взаимозаменяемых интегральных блоков и широкого выбора детектирующих устройств различной чувствительности и конструктивной сложности. После того как выбраны производное метилированного сахара и способ его детектирования, подходящую для этого случая колонку либо подбирают из Числа имеющихся в продаже, либо набивают вручную по методу Кир-чера. [c.27]

Д. А. Вяхирев15 одновременно с Янаком16 в 1953 г. предложили простой метод интегрального детектирования при помощи бюрсткк со щелочью, поглощающей газ-носитель (двуокись углерода). Этот прием нашел широкое применение в лабораторной практике. [c.8]

В спектрах на ядрах С и также в спектрах многих других ядер интегральные площади обычно не измеряют, поскольку во многих случаях, особенно при низкой распространенности изотопа и низкой чувствительности по сравнению с протонами, вынуждены использовать методы детектирования, которые могут исказить интегральные характеристики сигналов. Такие эффекты искажения связаны, например, с очень большими химическими сдвигами (иногда сотни М.Д.), большими временами релаксавди Тг (например, для С), различиями в величинах ядерного эффекта Оверхаузера, сопровождающего спиновые взаимодействия. [c.224]

Чувствительность методов радиометрического анализа наибольшая при 100%-ном интегральном детектировании испускаемых частиц или квантов. Примером может служить применение ядерных фотоэмульсий для определения тория и иония в морских илах (Пиччиотто) или в облачных элементах (Стыро). Весьма чувствительными также являются сцинтилляцион-ный счет полного поглощения а-, р- и у-лучей, когда в стабильно работающей аппаратуре возможно определение малого числа распадов в единицу времени. [c.17]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Сбор хроматографически разделенных соединений можно объединить с непрерывным измерением их радиоактивности, как это делается в методах, разработанных Попьяком с сотр. [102], а также Карменом с сотр. [103]. В первом из этих двух методов можно осуществлять одновременное детектирование по массе и измерение радиоактивности (хроматографически разделенные соединения из массового детектора направляют прямо в охлажденную камеру с циркулирующим в ней раствором сцинтиллирующего вещества измерение носит интегральный характер). Во втором методе для непосредственного измерения радиоактивности с помощью сцинтилляционного счетчика используется трубка с антраценом. Кармен сообщает [103], что благодаря простоте конструкции всего устройства улавливание было по существу количественным. [c.300]

Полученные результаты показывают необходимость учета ф она неразделенных компонентов при количественном анализе сложных смесей любыми Хроматографическими методами, а особенно гaзoixpoмaтaгpaфичeoкиlми. Исходные данные для этого мо гут быть определены дополнителыньш применением интегрального детектирования. Наиболее удобно это проводить по СОг кулонометричеаки или при помощи пламенно-ионизационного детектора. [c.77]

Лишь в некоторых случаях, включающих использование интегральных детекторов, общий отклик детекторов (являющийся разностью между показаниями в конце и в начале элюирования) непосредственно связан с количеством анализируемого вещества в индивидуальных зонах, а необходимые коэффициенты пропорциональности могут быть определены а priori с учетом химических реакций, которые имеют место в процессе детектирования. Типичный пример этого представляет пионерская работа Джеймса и Мартина [1]. Еще более характерными являются методы, описанные Янаком [2] и Бивеном и Торнбер-ном [3] в этих примерах общий отклик полностью идентичен объему или массе анализируемого вещества в зоне. [c.10]

Так как математические операции придают г— -кривой форму, подобную постояннотоковой полярограмме, то, как предполагает автор, ток заряжения влияет на полу интегральную, или конволюционную, функцию так же, как в постояннотоковой полярографии. В постояннотоковой полярографии ток заряжения и собственно 5-образная форма волны действительно ограничивают применимость и полезность метода, поэтому аналитическое применение свернутых вольтамперограмм, также, видимо, должно быть ограниченным, хотя в литературе и появилось описание приемов снижения этого эффекта [82]. В имеющихся данных можно усмотреть одно из возможных аналитических достоинств, заключающееся в том, что предельное значение полуинтеграла менее чувствительно к омическому падению потенциала, чем пиковый ток на обычной вольтамперограмме с линейной разверткой потенциала [76, 77]. Кроме того, зтот метод применяли для детектирования в жидкостной хроматографии [83]. Были рассмотрены и другие аналитические возможности [82, 83]. Однако относительно большой вклад тока заряжения и 5-образная форма кривой, видимо, бу- [c.383]

Интегральные детекторы. Детекторы интегрального типа фиксируют суммарное количество каждого из разделяемых компонентов. Примером интегрального детектора может служить азотометр, который в свое время довольно широко применялся в газовой хроматографии [39, 123]. Азотометр заполняется раствором едкого калия, в качестве газа-носителя используется двуокись углерода, которая после выхода из колонки поглощается щелочным раствором. Если в газе-носителе содержится компонент, не растворяющийся в щелочи, то он барботирует через ее слой и собирается в верхней калиброванной части бюретки, где измеряется его количество. Обычно уровни щелочи в бюретке и в уравнительной склянке одинаковы, что дает возможность определять объем компонентов смеси при нормальном давлении. Полученная при детектировании хроматограмма будет иметь вид, представленный на рис. 10, а. Высота ступени на этой хроматограмме является количественной мерой данного компонента. Подобный принцип регистрации использован и в волюметрическом методе [123], при котором объем измеряется с помощью калиброванного капилляра. В начале капилляра помещена капля нерастекающейся жидкости, которая перемещается по мере поступления в него элюируемого компонента. [c.38]

Интегральные методы детектирования включают автоматическое титрование кислых или щс.точиых компонентов в выходящем потоке с автоматической записью [c.42]

Трудностей, возникающих при анализе смесей, кипящих в широком интервале температур, из-за необходимости работать с дифференциальным детектором при постоянной температуре, равной температуре колонки, можно избежать, применяя абсолютные (обычно интегральные) методы детектирования. Тогда температуру колонки можно постепенно повышать с любой необходимой скоростью от начала до конца опыта. Такой метод был использован ван-де-Краатсом [12], который, по- [c.94]