Измерения масс метод и определение молекулярной формулы

Как указано в гл. 3, молекулярная масса достаточно термостойкой и летучей пробы, способной образовать достаточно интенсивный для измерения пик молекулярного иона, может быть установлена с помощью метода масс-спектрометрии. Кроме того, использование относительного содержания изотопов (т. е. данных об интенсивности ионов М- -1 и М4-2), полученных на масс-спектрографе, разрешающем пики с разницей в 1 а. е. м., или точных значений масс, определенных на масс-спектрографе высокого разрешения, часто позволяет установить молекулярную формулу неизвестного соединения. [c.111]

Определение молекулярной формулы органических соединений методом измерения масс [c.308]

С помощью уравнения (1.100) по измеренному значению АТ находят мольную долю растворенного вещества (или его молярную концентрацию). На последней формуле основан метод определения молекулярной массы растворенного вещества по АТ. Действительно, для разбавленных растворов можно, записать [c.27]

При исследовании углеводородного состава нефтяных фракций масс-спектрометрическим методом в расчетах используются величины интенсивности молекулярных и осколочных ионов. Применение для расчетов интенсивностей пнков молекулярных ионов обеспечивает для исследуемых соединений анализ молекулярной формулы H2,i+2, где 2 — коэффициент водородной недостаточности, равный +2 для парафинов и изменяющийся на 2 единицы для каждого нафтенового кольца и каждой двойной связи в молекуле [100]. Наряду с этим метод молекулярных ионов позволяет устанавливать распределе[1ие углеводородов каждого типа ио молекулярным весам, т. е. определять величину п [ЮО]. Аналитические расчеты при использовании пнков молекулярных ионов сравнительно просты и требуют лишь измерения интенсивности соответствующих пиков и определения чувствительности. В отличие от метода молекулярных ионов , метод, использующий осколочные ионы, позволяет получать сведения [c.155]

Еще более ценным источником необходимой дополнительной информации служат данные количественного (элементного) анализа, которые в сочетании с определением молекулярной массы позволяют установить брутто-формулу вещества. Классические (химические) методы установления брут-то-формулы теперь все чаще заменяются масс-спектрометрическими, основанными на точном измерении изотопных линий молекулярных ионов или очень точном измерении массовых чисел [c.21]

При определении молекулярной массы неизвестного соединения (по методу, пригодному для определения молекулярной массы белков) лучще всего тщательно измерить расстояние от центра пятна этого соединения до стартовой линии и от центра пятна известного соединения, используемого как стандарт, до стартовой линии. Результат измерений выражают величиной Rm, определяемой как соотнощение длины пути исследуемого соединения (d ) и стандарта (ds), т. е. RM = di ds. Далее молекулярную массу определяют по кривой зависимости величин Rm, рассчитанных по этой формуле, от молекулярной массы. [c.132]

Определение атомного состава по точному значению массы проводится с использованием таблиц точных масс для различных соотношений числа атомов С, И, О и N как наиболее распространенных элементов. Точное измерение масс не заменяет элементного анализа. Оба метода взаимно дополняют друг друга. Элементный анализ обеспечивает независимую проверку молекулярной формулы и чистоты вещества. [c.36]

Влияние погрешностей прямых измерений на искомую косвенную величину зависит от вида расчетной формулы. Например, целью эксперимента является определение молекулярной массы вещества методом криоскопии. Расчетная формула имеет вид [c.10]

Длина цепочки полимеров обычно превышает десятки нанометров тем не менее формула (У.7) применима ко многим высокомолекулярным веществам, так как в растворах их нитевидные молекулы свернуты в клубки значительно меньших размеров. Если же размеры рассеивающих частиц в растворе больше ОДА, и име- т место так называемая угловая асимметрия рассеяния, то формула (У.7) должна быть заменена более сложными, которые, однако, содержат функцию Н (У.8) и, следовательно, инкремент показателя преломления. Таким образом, необходимым элементом определения молекулярных масс методом светорассеяния яв-л яется точное измерение инкремента показателя преломления исследуемого полимера в данном растворителе. [c.96]

Так как при определении молекулярных масс в интервале 100—500 единиц исключая определения методом масс-спектрометрии) ошибка составляет не менее 2%, соответствие между измеренной молекулярной массой и молекулярной формулой можно достичь только путем нахождения других физических и химических характеристик образца, в особенности когда надо установить число атомов водорода. [c.120]

По мере того как химики пытались вывести формулы для новых и новых соединений, становилась все более очевидной ошибочность принятых Дальтоном атомных масс и его правила простоты. Никто не мог предложить надежный метод определения химических формул. Из трех возможных источников молекулярной информации-соединительные веса элементов, ато.мные массы элементов и молекулярные формулы - можно было вычислить любой, если были известны два других. Однако прямые измерения позволяли определить только соединительные веса. Неверные предположения Дальтона о химических формулах приводили к неправильным атомным массам, а это в свою очередь вело к ошибочным формулам для новых соединений. Между 1850 и 1860 гг. было предложено более 13 различных формул уксусной кислоты - обычной кислоты, содержащейся в сто.товом уксусе. Французский химик Жан Дюма писал [c.284]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

В предыдущих главах рассматривались основные спектроскопические методы выяснения структуры органических соеди-неиений, базирующиеся на поглощении электромагнитного излучения. Начиная примерно с 1960 г., в дополнение к этим методам все шире используется принципиально иной физический метод - масс-спектрометрия. Основой масс-спектрометрии являются разделение ионов по величинам т/г (отношения массы к заряду) и измерение населенностей (интенсивностей) ионов каждого типа. Популярность метода легко объяснима, поскольку он позволяет определить молекулярную массу и молекулярную формулу практически любого вещества, расходуя ва это ничтожное количество образца.) Кроме того, осколочные ионы несут полезную информацию о структуре изучаемого вещества.- Масс-спектрометрия постоянно развивается как в инструментальном аспекте, так и в отношении методов ионизации, благодаря чему стало возможным регистрировать масс-спектры подавляющего большинства органических веществ, а в последние годы даже высокомолекулярных, термически неустойчивых и нелетучих соединений, например пояи-пептидов и белков с молекулярной массой более 10000. Эта глава посвящена интерпретации масс-спектров и их применению для определения строения органических веществ. [c.176]

Для определен.чя молекулярных формул жидкостей и кристаллов не существует настолько однозначной методики, как масс-спектрометрия, или настолько же лростой, как измерение плотности газа. Однако дифракционные методы (подробнее описанные в гл. 31) и исследование эффектов растворения все же позволяет судить о строении этих конденсированных фаз. [c.194]

Указанное решение с вычислением числа атсмов через молекулярную массу недостаточно строго, так как вещестЕо могло быть в парах ассоциировано или диссоциировано тогда измеренная М была бы средней молекулярной массой. Более целесообразно воспользоваться методом определения формулы вещества по его процентному составу.— Ред.) [c.341]

Еще более ценным источником необходимой дополнительной информации служат данные количественного (элементного) анализа, которые в сочетании с определением молекулярного веса позволяют установить брутто-формулу вещества. Классические (химические) методы установления брутто-формулы теперь все чаще заменяются масс-спектрометрическими, основанными на точном измерении интенсивности изотопных линий молекулярных ионов или очень точном измерении массовых чисел на спектрометрах высокого разрешения. Установленная тем или иным способом брутто-формула позволяет непосредственно рассчтап формальную непредельность вещества (ФН)—число пар водородных атомов, недостающих до предельного состава [c.23]

Ha рис. 12.7 представлены типичные результаты измерений упруговязкой релаксации ДНК. Обратите внимание на чрезвычайно большие времена релаксации молекул, массы которых составляют 10 и более а.е.м. Отличное согласие с экспериментом, полученное для ДНК с известными молекулярными массами, показывает, что формула (12.34) правильна. Данный метод с успехом использовали для определения молекулярных масс ДНК вплоть до зничений, близких к Ю . Гигантские молекулы ДНК с такой молекулярной массой (примером которых могут служить молекулы, выделенные из целых развернутых хромосом бактерий или эукариот) настолько непрочны, что их невозможно даже переместить из одного сосуда в другой. Для того чтобы их исследовать, необходимо клетки, содержащие такую ДНК, подвергнуть лизису непосредственно в ротационном вискозиметре и освободить ДНК in situ от связанных с ней белков посредством обработки детергентами и ферментативного расщепления. Для смешивания этих реагентов с клеточным лизатом можно использовать только конвекцию, поскольку любое перемешивание недопустимо. Естественно, приходится ограничиваться очень малыми скоростями ротора, чтобы уменьшить вероятность разрыва молекулы в градиенте скорости. Угол, на который повернется ротор за промежуток времени между включением вращающего момента и началом процесса релаксации, должен быть минимальным это всегда менее одного оборота. [c.282]

Важнейшей характеристикой стабильности полимерного материала является скорость его окислительной деструкции, измеряемая числом разрывов полимерной цепи в единице массы, происшедших в течение единицы времени (разрывы на килограмм полимера). Выше (см. гл. 2) была выведена формула, связывающая число разрывов цепи с изменением среднечисловой молекулярной массы ls = 6,02-10 (ЛII —Мпо), определенной, например, методом гель-хроматографии. К сожалению, наиболее простые методы измерения молекулярной массы дают не среднечисловую, а среднемассовую или близкую к ней средневязкостную величину. В этих случаях использовать формулу (2.101) можно только, если известно отношение Мт/М для неокисленного полимера. [c.227]