Алкалоиды масс-спектрометрия

Эта книга начинается с рассмотрения влияния функциональных групп на процессы фрагментации при электронном ударе речь идет о наиболее часто встречающихся в органической химии функциональных группах, в частности карбонильной, гидроксильной и аминогруппах. Гл. 5 посвящена масс-спектрам тропановых алкалоидов, у которых имеются три функциональные группы в сравнительно небольшой молекуле. Основные направления разрыва связей в молекулах этих соединений легко объяснить на основании выводов, изложенных в гл. 1—4 для изолированных функциональных групп. В последующих главах, описаны масс-спектры других классов относительно простых органических соединений. В следующем томе речь пойдет о современных достижениях масс-спектрометрии при исследовании более сложных полициклических органических соединений, преимущественно природного происхождения [8]. [c.9]

См. обзор по масс-спектрометрии изохинолиновых алкалоидов [Фесенко Д. А., Фармация, 19, № 4, 64 (1970)]. — Прим. ред. [c.78]

С развитием всех этих методов центр тяжести применения масс-спектрометрии в 60-х годах сместился с углеводородов на природные соединения — пептиды, стероиды, алкалоиды, терпены и др. [c.257]

Книга состоит из введения и 7 глав. В гл. 1 рассмотрено применение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. Содержанием гл. 2 является приложение принципов конформационного анализа к производным цикло-гексана. Гл. 3 касается применения физических методов (в том числе ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и дисперсии оптического вращения) для решения структурных и стереохимических проблем. В гл. 4 дано применение конформационного анализа к циклическим системам всех размеров, включая конденсированные циклы и гетероциклические соединения. Гл. 5 посвящена приложению конформационного анализа к стероидам, тритерпеноидам и алкалоидам. Конформационный анализ углеводов рассмотрен в гл. 6. В гл. 7 приведена таблица и методы априорного вычисления энергий конформаций производных циклогексана. [c.6]

В исследованиях природных соединений классификация, основанная на определенных функциональных группах, слишком сложна и, как правило, важнее установить особенности того или иного вещества, поскольку принадлежность его к определенному классу обычно заранее известна (например, алкалоиды, терпены, стероиды, сахара, пептиды). При интерпретации масс-спектров удобно классифицировать их в соответствии с этими классами веществ и использовать затем стандартные спектры для идентификации новых соединений. Наиболее успешными были попытки применения масс-спектрометрии для установления структуры пептидов и алкалоидов [2, 16, 142, 143]. Многие исследования посвящены корреляции масс-спектров и молекулярной структуры более специфических групп природных соединений [135]. [c.54]

Отделение химии и биологии Заведующий Н. D. Law Направление научных исследований применение хелатов железа (11) в аналитической химии расщепление рения масс-спектрометрия соединений, меченых дейтерием процессы адсорбции окисление тетраацетатом свинца алкилирование ароматических оксикислот синтез тетрациклинов и замещенных этилендиаминов синтез и полимеризация неконъюгированных полиненасыщенных соедипений аминокислоты и пептиды биосинтез алкалоидов метаболизм дрожжей растительные воски радиационная биохимия. [c.260]

Масс-спектрометрия применяется при изучении строения большого числа классов веществ (аминокислот, сахаров, алкалоидов, терпенов и т. д.). Очень большим преимуществом метода является возможность использования очень малых количеств вещества обычно десятых долей миллиграмма, а иногда 20—50 мкг. Современные приборы позволяют измерять молекулярные массы частиц с точностью до 0,001 единицы массы. Это весьма облегчает распознавание фрагментов, т. е. определение их состава по массе. " [c.434]

Зизшбин (Збирал с сото., 1965 г.) — пример алкалоида с пептидным компонентом линейной структуры. Строение молекулы достоверно установлено при использовании химических методов, масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии. [c.319]

Были изучены также масс-спектры сложных эфиров спиртов тропанового ряда [1]. Картина масс-спектров этих соединений осложняется появлением дополнительных ионов вследствие фрагментации ацильного остатка. Это особенно заметно в масс-спектрах сложных эфиров троповой кислоты природного происхождения, например атропина VII. Для того чтобы использовать масс-спектрометрию для решения структурных проблем в химии алкалоидов группы тропана, необходимо предварительно осуществлять некоторые химические превращения природных алкалоидов, например омыление и окисление в соответствующий кетон. Полученные в результате такой обработки вещества дают значительно более простые масс-спектры, на основании которых можно сделать вывод о наличии в молекуле тех или иных функциональных групп. [c.123]

Однако главным применением масс-спектрометрии является установление структуры природных продуктов, в частности индольных алкалоидов. И в этнх более сложных случаях индольпая система преимущественно стабилизует определенные фрагменты, и выявление основных эмпирических закономерностей позволяет получить информацию о строении изучаемого продукта [21]. [c.496]

I Для иллюстрации данных, получаемых с помощью систем ] автоматической обработки информации, приведены результаты I исследования алкалоида лаппоконитина на масс-спектрометре [c.31]

С конца 60-х годов Лондонское химическое общество выпускает серии библиографических обзоров, имеющих общий подзаголовок А Spe ialist Periodi al Report . Выходят следующие серии механизмы неорганических реакций, неорганическая химия переходных элементов теоретическая химия радиохимия электронное строение и магнетизм неорганических соединений коллоидная химия электрохимия кинетика реакций термодинамика фотохимия масс-спектрометрия спектральные свойства неорганических и элементоорганических соединений алифатические, алициклические и насыщенные гетероциклические соединения химия ароматических и гетероароматических соединений фторорганические соединения органическая химия фосфора органические соединения серы, селена и теллура алкалоиды аминокислоты, пептиды, протеины, терпеноиды и стероиды химия углеводов и другие. [c.180]

Более важным преимуществом масс-спектрометрии высокого разрешения является то обстоятельство, что значения масс иопов, полученные с точностью до третьего-четвертого знака после запятой, как правило, однозначно определяют их состав или допус-скают очень небольшое число вариантов [21]. Так, например, молекулярной массе алкалоида эборнаменина 308 может соответствовать более двухсот различных комбинаций атомов. С другой стороны, точному значению молекулярной массы этого соединения 308,188 + 0,001, найденному с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения, соответствует только одна брутто-формула joHaiNaO [22]. Данные масс-спектрометрии высокого разрешения для сложных молекул представляются в виде так называемых элементных таблиц [22], в которых перечисляются ближайшие к найденным целые значения и/е, комбинации атомов, возможные для наблюдаемых точных значений, т/е и относительная интенсивность соответствующих пиков. Кроме того, в таблице указывают также расхождения между наблюдаемым и вычисленным для данной брут-то-формулы значением т/е. [c.178]

Некоторое время многие исследователи старались не допустить контакта газохроматографических образцов с горячими поверхностями металлов [32, 50], так как считали, что при этом может происходить разложение чувствительных к нагреванию соединений, таких, как стероиды, алкалоиды, сахара и т. д. Однако недавно было показано, что силанизованные поверхности стекла, нержавеющей стали и алюминия практически одинаково инертны в газохроматографических колонках, а медь оказывает весьма заметное вредное действие на чувствительные к нагреванию образцы [61]. В сепараторах при более низких температурах вредное действие этих материалов может быть еще меньше, хотя бывают случаи, когда они способствуют термическому разложению таких образцов, как, например, триметилсилиловые эфиры 1,2-диглицеридов [72]. Нержавеющая сталь, как правило, практически не оказывает вредного влияния, особенно после силанизации [38]. Силанизация пористой стеклянной поверхности методом, описанным в разд. IV, Б, 2, также в значительной степени улучшает свойства этой поверхности [54]. Общее правило можно было бы сформулировать так если нет полной уверенности, проводите силанизацию, и притом силанизацию всех частей системы, через которые проходит образец на пути от газового хроматографа к масс-спектрометру. [c.207]

Несколько групп исследователей изучали влияние термических эффектов, возникающих из-за нагревания образцов для их испарения в масс-спектрометре. В масс-спектре алкалоида воакамина, например, был обнаружен ион М+14. Путем исследования масс-спектров дейтерированного соединения было показано, что происхождение этого иона связано с внутримолекулярным переносом метильной группы от карбометоксигруппы, по-видимому, к атому основного азота [27]. Интенсивность пика, соответствующего М+14, зависела от температуры испарения, но не от давления пара, что, вероятно, исключает возможность ионно-молекулярной реакции. [c.25]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

Описан метод исследования природных соединений с использованием масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой типа СЕС-21-110И хроматограф, колонки. Для связывания колонки с масс-спектрометром предложена простая и надежная система для понижения давления, позволяющая проводить анализ сложных полярных и высококипящих соединений. Приведены результаты качественной расшифровки алкалоидов и других природных соединений. [c.188]

Приборы с двойной фокусировкой значительно более эффективны. Папример, прн исследовании алкалоидов с высокой молекулярной массой на основании данных элементного анализа нм можно было приписать формулы 45Hs4N408 (мол. масса 778) или С42Н48Ы40б (мол. масса 722). На масс-спектрометре среднего разрешения было установлено, что молекулярная масса равна 18. На основании этих данных были предложены две возмож- Ь1е молекулярные формулы 4зHsoN406 (мол. масса 718, 373) [c.133]

Рассматриваемые методы, конечно, имеют ограничения. Так, например, масс-спектр зависит от степени летучести и термической устойчивости веществ. Тем не менее масс-спектры были получены для многих соединений с большим молекулярным весом — стероидов, терпеноидов, пептидов, полисахаридов и алкалоидов — при введении образца вблизи ионизационного пучка. Спектрометрия ядерного магнитного резонанса лимитируется растворимостью. Однако доступность многих дейтерированных растворителей и совершенствование микроЗлТ-пул, накопители сигналов и фурье-преобразование (гл. 4) позволяют получать адекватные спектры ЯМР и в разбавленных растворах. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология