Сжигание соединений в калориметрических бомбах

Теплоты сгорания большинства соединений определяют путем сжигания образца в калориметрической бомбе под давлением кислорода. Бомбу помещают в калориметр, так чтобы можно было определить изменение температуры. Из известной теплоемкости среды и наблюдаемого повышения ее температуры определяют количество тепла, выделившегося при сгорании образца вещества. [c.175]

Из теплоты горения, определенной сжиганием N № №SO в калориметрической бомбе -)- 127,7 б. кал., выводится теплота образования из элементов водного гидразина — 9,5 б. кал. Следовательно, гидразин — соединение эндотермическое переход его в аммиаке присоединением водорода сопровождался бы выделением 51,5 б. кал. В присутствии кислоты числа эти были бы еще более на -р 14,4 б. кал. Поэтому прямой переход от аммиака к гидразину невероятен. Что касается перехода гидроксиламина к гидразину, то такой переход сопровождался бы выделением тепла ( -f- 21,5 6. кал. в водном растворе). [c.508]

Стандартная энтальпия образования является основой большинства термохимических расчетов и важнейшей энергетической характеристикой веш,ества. Для получения энтальпии образования органических соединений чаш,е всего используют метод сжигания в калориметрической бомбе. Точность определения теплового эффекта при сжигании в бомбе зависит от целого ряда обстоятельств. Важнейшие из них следующие. [c.5]

Теплоту сгорания органического соединения можно определить сравнительно легко. Для этой цели используют калориметрическую бомбу (рис. 21), представляющую собой толстостенный цилиндр 1 с плотно навинчивающейся крыщкой 2. В чашечку 5 внутри бомбы помещают навеску вещества, заполняют бомбу кислородом под давлением п производят сжигание. Количество выделившейся теплоты при сжигании навески точно определяют калориметрическим путем, а затем производят расчет на 1 моль вещества. [c.93]

Теплота сгорания обычно определяется путем сжигания веш ества при постоянном объеме и высоком давлении кислорода в специальных калориметрических бомбах или при постоянном давлении (около 1 атм) в токе кислорода. Использование калориметров сгорания в токе кислорода ограничивается главным образом газообразными соединениями или соединениями, обладаюш ими большим давлением насыщенного пара при температурах калориметрических измерений. [c.84]

Из химических методов анализа общей серы наиболее распространены и стандартизованы окислительные методы. Это связано с их сравнительной простотой, доступностью и достаточно высокой точностью. В окислительных методах навеску нефти или нефтепродукта сжигают в приборах различной конструкции (лампочке, калориметрической бомбе, кварцевой трубке, тигле, диоксановой горелке, колбе). В качестве окислителя используются воздух, кислород, диоксид марганца. В основе методов сжигания лежит реакция окисления всех серосодержащих соединений анализируемой иефти (нефтепродукта) в оксиды серы (80г, 80з) с последующим их поглощением и анализом. Ламповый метод определения серы описан в разделе 4.7. [c.82]

К калориметрической бомбе, предназначенной для сжигания органических соединений в кислороде, предъявляется несколько требований. Прежде всего, она должна быть газонепроницаема и механически прочна при довольно высоких давлениях. Начальное давление кислорода в бомбе редко бывает более 30—40 ат. Но надо [c.19]

Метод определения серы в бомбе оспован на сжигании навески испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода. Образовавшиеся соединения серы растворяются в воде. Образующиеся сульфиды окисляются бромной водой в сульфаты. При воздействии хлористого бария выпадает осадок сернокислого бария, который прокаливают и взвешивают. [c.187]

Интересной областью термохимии, возникшей в самые последние годы, является измерение энтальпий процессов, в которых в качестве жидкого реагента используют расплавленные металлы. Известно несколько работ, в которых в качестве одного из реагентов фигурирует жидкое олово появилась работа и с использованием жидкого алюминия. Эти работы интересны прежде всего тем, что они являются примерами проведения не только самой химической реакции (как, например, при сжигании веществ в калориметрической бомбе), а и всего термохимического измерения при температуре, значительно отличающейся от комнатной. Так, при работе с жидким оловом температура измерений лежит около 250°, а в случае жидкого алюминия достигает 800° С. Вследствие такой необычно высокой температуры проведения измерений энтальпий химических реакций создаются дополнительные методические трудности, однако несомненное достоинство работ с расплавленными металлами — это дальнейшее расширение круга процессов и веществ, подвергаемых термохимическим исследованиям. Чаще всего этим методом измеряют энтальпии реакций с расплавленными металлами интерметаллических соединений, рассчитывая затем из результатов измерений их энтальпии образования. Этот метод позволяет получать одни из [наиболее точных величин энтальпий образования интерметаллических соединений. [c.176]

При подобном расчете используют калорийные эквиваленты, полученные при сжигании белков, жиров и углеводов в калориметрической бомбе. Результат расчета калорийности должен соответствовать данным, получаемым методом прямой калориметрии, т. е. так называемой физической калорийности. Жиры и углеводы при сгорании в калориметре и организме выделяют одни и те же продукты (СОг и НгО), поэтому их физическая калорийность равна физиологической. Физическая и физиологическая калорийность белков и других азотсодержащих веществ могут значительно различаться, так как в организме азотсодержащие вещества пищи не окисляются полностью и поэтому физиологическая калорийность азотистых соединений ниже физической. [c.132]

Например, расчетное определение теплотворной способности топлива по элементарному составу в настоящее время производится весьма редко, так как элементарный анализ менее точен и более длителен, чем сжигание топлива в калориметрической бомбе. Кроме того, расчетное определение дает иногда значительные ошибки, так как до сих пор нет надежного способа определения в топливе содержания кислорода, которое обычно вычисляют по разности, а некоторые элементы могут входить в состав разных соединений (например, сера может входить в состав органических и неорганических веществ — пирита, гипса и др., в то время как элементарный анализ дает лишь общее количество серы). [c.81]

Определение теплот сгорания и теплот образования органических соединений может дать ценные указания для выяснения их структуры. Сжигание определенной навески вещества производится в так называемой калориметрической бомбе, то есть в толстостенном, герметически закрывающемся, сосуде, наполненном кислородом под давлением (обычно 25 атмосфер) и помещаемом в калориметре. [c.101]

Эти поправки вводят по следующим соображениям при сгорании топлива в топках азот выделяется в виде элементарного азота, а горючие сернистые соединения сгорают, образуя сернистый газ ЗОг, а при сжигании топлива в калориметрической бомбе азот и горючие сернистые соединения окисляются с образованием азотной и серной кислот. [c.144]

Энергетический эквивалент калориметрической системы определяли по эталонной бензойной кислоте (А /в=—26434 Дж-г- при стандартизованных условиях сжигания). Исследуемые образцы сжигали в териленовых ампулах. Давление кислорода в бомбе составляло 3040 кПа. Для контроля полноты сгорания проводили анализ продуктов на СОг. Энергия сгорания териленовой пленки составляла 22892,3+ 6,0 Дж-г количество СОг, получившейся при сгорании 1 г пленки, было 2,2752 г. Результаты опытов приведены в табл. 1. Приняты следующие обозначения энергетический эквивалент калориметрической системы т— масса сжигаемого вещества АРс— подъем температуры Q— суммарное количество энергии, выделившееся во время опыта <7пл, < иров и — поправки на количество энергии, выделившееся при сгорании териленовой пленки, проволоки и при образовании раствора НМОз А и в — энергия сгорания соединения в условиях калориметрической бомбы. [c.98]

Качество твердого топлива характеризуется различными кои-стантами и в первую очередь теплотой сгорания. Последняя определяется в калориметрической бомбе по ГОСТ 147—54, согласно которому предусматривается сжигание вещества под давлением кислорода. Развивающиеся при этом высокая температура (— 1000°) и большое давление способствуют не только сгоранию органического вещества, но и химическим изменениям минеральных соединений, всегда присутствующих в твердом топливе. В бомбе проходит окисление дисульфида железа, идет дегидрация гидратных форм и наблюдается процесс диссоциации карбонатов. Возможно предположить синтез силикатов из окислов металлов и кремнезема. [c.226]

Изменения внутренней энергии и, следовательно, изменения энтальпии (см. (4.6)) в соответствие с (4.4) могут быть измерены в калориметрах или бомбах для калориметрического сжигания. Последние представляют собой замкнутый резервуар постоянного объема (без переноса массы) (рис. 4.1). Химическое соединение смешивается с кислородом и затем сжигается, обычно при высоком давлении, чтобы гарантировать протекание реакции до конца. Бомба для калориметрического сжигания помещается в водяную баню, термически изолированную от окружающей среды. Если в результате реакции в водяную баню передано количество тепла 6Q, то можно определить изменение внутренней энергии dU (при помощи калибровки электрическим нагреванием см. (4.13) и (4.14)). Однако при этом измеряются только изменения внутренней энергии (и энтальпии), но не ее абсолютное значение. [c.47]

Пример 11. При сжигании в калориметрической бомбе при У=соп81 и 25 С (начальное давление кислорода 30 атм) жидкого тетрагидропирана С5Н10О была получена теплота сгорания АС = —749,63 0,12 ккал моль [14]. Вычислить стандартную теплоту сгорания указанного соединения в жидком состоянии при 25° С. [c.20]

Теплотой сгорания называется убыль энтальпии в реакции сгорания 1 моль простого вещества или соединения до соответствующих окисленных форм элементов. Последние определяются условиями сжигания вещества в калориметрической бомбе. Так, водород и углерод окисляются в большинстве случаев до НоО и СОа, галогенсодержащие вещества — до свободного галогена или галогенводородной кислоты, сера — до SOa, азот — до Na или HNO3 и т. д. Состояние конечных продуктов оговаривается, если теплоты сгорания представлены в таб- [c.81]

Продукты, образующиеся при сгорании серу- или галогенсодержащих соединений, часто оказываются весьма агрессивными по отношению к материалу бомбы и ее деталям. Поэтому для плакировки внутренней поверхности бомбы и изготовления ее деталей необходимо использовать относительно инертные материалы, такие, как платина или тантал. При сжигании хлор- или бромсодержащих соединений образуется смесь элементарного галогена и галогеноводородной кислоты. Для полного превращения в галогеноводородную кислоту перед сожжением в бомбу вводят некоторое количество восстановителя, нанример водного раствора мышьяковистого ангидрида или дихлоргидрата гидразина. Последние исследования Смита, Скотта и Мак-Каллоха [1387] показали, что платиновая плакировка катализирует распад дихлоргидрата гидразина, поэтому использование этого реагента в платинированных бомбах недопустимо. Для определения теплот сгорания хлорсодержащих соединений используют методику сжигания в стационарной бомбе, причем раствор восстановителя наносят на стеклоткань [635] или кварцевое волокно [1384] . Однако определяемые с помощью стационарных бомб энтальпии сгорания часто неточны из-за различной концентрации кислотного раствора в разных частях бомбы и отсутствия полного равновесия между образовавшимися газами и раствором. Стационарную калориметрическую бомбу применяют также для определения теплот сгорания серусодержащих соединений. Хаббард, Катц и Уаддингтон [633] предложили методику, исключаю- [c.87]

Этот метод принят в качестве стандартного при анализе тяжелых нефтепродуктов (ГОСТ 3877—49). В основу метода положено сжигание навески нефти в калориметрической бомбе в атмосфере сжатого кислорода. Образующиеся при сгорании сернистых соединений окислы серы поглощаются дистиллированной водой, предварительно налитой на дно бомбы, и определяются весовым способом в виде Ва304. [c.55]

Первые опыты по сжиганию тринитрометана в условиях калориметрической бомбы показали, что избыток кислорода в соединении может привести к нежелательным последствиям. Если взять навески вещества, обеспечивающие нормальный подъем температуры (2—3 градуса), происходит неполное сгорание. В бомбе после реакции образуется раствор желтого цвета теплоты сгорания колеблются от 700 до 750 кал/г. Чтобы сделать процесс сгорания в бомбе более определенным, увеличено содержание горючих компонент в опыте с использованием для поджигания около 60 мг полиэтилена при работе на полумикрокалориметре. До 60—65% тепловыделения приходилось на сгорание полиэтилена. [c.34]

Сера, содержащаяся в топливе в виде горючих соединений, при сжигании его в промышленных топках сгорает в сернистый газ—ЗОг, в калориметрической же бомбе сера, как правило, сгорает в ЗОз, который с водой образует серную кислоту, растворяющуюся в избытке воды в бомбе. Только при сжигании топлив с особо высоким содержанием серы (>4,0%) и низкой теплотворной способностью (<4 000 кал) — часть серы сгорает в 50а и часть в серную кислоту. Количество тепла, выделяющегося при сгоп нии серы до ЗОа и до серной кислоты, различно (табл. 16) [c.205]