Галактоза, метиловый эфир

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Уже упоминавшееся разделение некоторых сахаров (например, глюкозы, галактозы) на две зоны наблюдают на непропитанном слое кизельгура Г при применении растворителя метиловый эфир уксусной кислоты — изопропанол — вода (90 4-5 4-5). [c.457]

Метиловые эфиры о-галактозы и ь-арабинозы Петролейный эфир — бутанол (7 3), насыщенный водой Целлюлоза 99 [c.111]

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

Во многих случаях метилированные сахара или их гликозиды могут быть идентифицированы путем сравнения свойств, таких, как температура плавления, оптическое вращение, инфракрасные спектры, рентгенограмма [135, 139, 147], а также величина Rj со свойствами синтетических производных известной структуры. В литературе описаны синтезы и свойства почти всех метиловых эфиров глюкозы [182], маннозы [183], галактозы [184], фукозы [185] и 2-аминосахаров [126]. Тем не менее в некоторых случаях однозначные выводы о строении не могут быть сделаны без дальнейшего исследования. Так, например, может оказаться полезным изучение взаимодействия метилированного сахара или его гликозида с перйодатом, в частности измерение расхода перйодата при окислении и выхода образующихся продуктов. [c.260]

КОНГО. Гидрат окиси бария добавляют в виде насыщенного горячего водного раствора. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме (10 мм рт. ст.) до объема 60 мл при нагревании на водяной бане с температурой 40—45 " (примечание 1). К образовавшемуся теплому сиропу добавляют 100 мл Ледяной уксусной кислоты, смесь охлаждают льдом и добавляют в качестве затравки кристаллик галактозы (илн потирают стенки сосуда стеклянной палочкой до появления мелких кристаллов). По истечении 24 часов выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают их несколькими миллилитрами холодной ледяной уксусной кислоты, несколькими миллилитрами метилового спирта при температуре 0° и, наконец, несколькими миллилитрами эфира. [c.767]

Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют около 1 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают под вакуумом на водяной бане при температуре не выше 45°. К теплому сиропу приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты, раствор охлаждают льдом и вносят в него в качестве затравки кристаллик галактозы. Вместо затравки кристаллизацию можно вызвать трением стеклянной палочки о стенки сосуда. Через сутки выделившиеся кристаллы галактозы отфильтровывают, промывают несколькими миллилитрами холодного метилового спирта и потом небольшим количеством эфира. [c.75]

Образование гликозидов было детально изучено на пентозидах с применением газо-жидкостной хроматографии, позволяющей точно проследить во времени изменение содержания исходного сахара и образующихся изомеров гликозидов. На рис. 20 представлены данные для образования ксилозидов. Как видно из рисунка, при снижении содержания свободной ксилозы уже в первые часы содержание метил- -D-ксилофуранозида быстро повышается, достигая 64%, а затем постепенно снижается. Также весьма быстро до 37% возрастает, а затем снижается содержание метил-а- )-ксилофуранозида. Совсем иное наблюдается в отношении пиранозидов, количество которых увеличивается очень медленно. По достижении равновесия из раствора почти совсем исчезают фуранозиды (содержание 2—3%), тогда как количество метил-а-0-ксилопиранозида и метил-р- >-ксилопиранозида медленно, но неуклонно возрастает и достигает соответственно около 70 и 30% [1 ]. Подобные данные были получены также для D-рибозы, D-глюкозы, D-галактозы, метилового эфира D-галактуроновой кислоты при помощи газовой, бумажной и тонкослойной хроматографии [12]. Несколько отличалось поведение D-маннозы, D-ликсозы и L-арабинозы, в растворах которых пиранозиды появлялись в начале реакции, как и фуранозиды, в заметных количествах, но с меньшей скоростью (соотношение скоростей образования пиранозидов и фуранозидов приблизительно 1 5—10). [c.125]

Возьмем один из полисахаридов красных водорослей — порфиран. Он построен из чередующихся остатков D- и L-галактопиранозы (и в этом смысле подобен агарозе). Однако часть остатков D-галактозы превращена в метиловый эфир (по положению 6), а остатки L-галактозы входят в полисахарид частично в виде эфиров серной кислоты по положению 6, а частично в виде 3,6-ангидропроизвод-ного, как в агарозе. Вариации каждого типа остатков распределены вдоль цепи хаотически, поэтому в целом цепь весьма нерегулярна. Однако, если порфиран обработать щелочью, то в остатках галактозы, этерифицированных серной кислотой, происходит замыкание 3,6-ангидро-циклов. В результате все остатки L-галактозы становятся одинаковыми нерегулярность по этим остаткам исчезает. [c.33]

Дальше можно все гидроксильные группы полисахарида превратить в метиловые эфиры (это делается при помощи метилирования — весьма важной в химии полисахаридов реакции, к рассмотрению которой мы еще вернемся). При зтом унифицируется структура всех остатков D-галактозы. Получается производное полисахарида, содержащее совершенно правильное чередование метилированных остатков D-галактопиранозы и 3,6-ангидро-L-галактопираноэы (полисахарид становится регулярным). [c.33]

Метиловый эфир 3,4-дидегидро-3,4-дидезокси-5,6,7,8,9-пента-0-ацетил-/)-галакто-2-нонулозоновой кислоты. Смесь 0,21 г 2,4,5,6-пента-0-ацетил-<2Лб-0-галактозы и 0,2 г ме-токсалилметилентрифенилфосфорана растворяют в 6 J iЛ хлороформа. Раствор кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 2,5 ч, хлороформ отгоняют и оставшееся вещество дважды перекристаллизовывают из метанола. Выход бесцветного кристаллического продукта 0,095 г (52% от теоретического), т.пл. 141—143°, 7 /0,49 (хлороформ—толуол 3 2) в тонком слое окиси алюминия. [c.142]

Хотя пектиновые вещества известны более ста лет, основные черты их химического строения выяснены лишь недавно. Изучение пектиновых веществ было затруднено тем, что длительное время ие удавалось получить их чистых препаратов. По данным гидролиза, еще недавно считали, что обязательными компонентами пектиновых веществ являются /Э-галактуроновая кислота, О-галактоза, О-арабиноза, метиловый спирт, а также уксусная кислота. В дальнейшем было показано, что вещества, дающие при гидролизе )-галактозу, 1>-арабинозу и уксусную кислоту, можно удалить тщательным фракционированным осаждением. Некоторые исследователи склонны рассматривать пектиновые вещества как смесь трех полисахаридов галактана, метилового эфира полигалактуроновой кислоты и арабана. Есть, однако, мнение, что пектиновыми веществами следует считать лишь эфиры полигалактуроновой кислоты, поскольку именно они определяют важнейшие характерные свойства препаратов пектиновых веществ. [c.722]

В опытах с подкормкой получены данные, до некоторой степени подтверждающие правильность схемы Мэпсона. Однако ввиду быстрого взаимного превращения глюкозы и галактозы трудно решить, по какому пути идет синтез аскорбиновой кислоты — по пути образования галактоно- -лактона, или гулоно- у-лактона, или и по тому и по другому пути. Тогда растения будут превращать в Ь-аскорбиновую кислоту метиловый эфир О-галактуроновой кислоты, а также у-лактоны Ь-галактоновой, Ь-гулоновой [c.150]

Рис. 4.16 иллюстрирует применение адсорбционной хроматографии для разделения смеси ацетатов трех дипептидов на полностью пористом силикагеле (рис. 4.16, а) и поверхностно-пористом силикагеле (рис. 4.16,6). На рис. 4.17 показана хроматограмма смеси трех производных порфирина, полученная на поверхностно-пористом силикагеле. Два недостаточно разрешенных пика, соответствующих метиловому эфиру феофорби-да-а, по-видимому, принадлежат двум эпимерам, отличающимся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра. Уорд и Пелтер [83] разделили также смесь трибензоатов метилгликозидов — производных о-глюкозы, о-галактозы и о-аллозы — и добились четкого разделения а- и р-аномеров 2,3,6-трибензоата о-глюкопиранозида, различающихся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра (рис. 4.18). [c.216]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

Все пектиновые вещества при гидролизе дают в непостоянных количествах /-арабинозу, -галактозу, -галактуроновую кислоту и метиловый спирт. Растворимая форма пектина состоит, главным образом, из метилового эфира пектиновой (полигалактуроновой) кислоты вместе с галактанами и арабанами. [c.178]

Были исследованы камеди из различных деревьев (например, выделения наталогического происхождения или вызванные суровыми климатическими условиями). Андерсон и др. [56] изучали камедь лимонного дерева, состав которой соответствовал полисахариду, содержащему следующие соединения метиловый эфир уроновой кислоты, (/-галактозу и арабинозу. [c.543]

Пектины. Пектиновые вещества присутствуют в растениях в виде нерастворимого протопектина, а также в виде растворимого пектина в соке плодов и овощей. Нерастворимый протопектин представляет собой метиловый эфир полигалактуроновой кислоты, соединенный с галактаном клеточной стенки растений. Наряду с галактуроновой кислотой в построении основной цепи участвуют молекулы Ь-арабинозы, В-галактозы и Ь-рамнозы. Протопектин переходит в растворимый пектин после действия на него разбавленных кислот или фермента протопектиназы. Такие процессы наблюдаются при созревании плодов, что приводит к улучшению их вкусовых качеств. На гидролизе пектиновых веществ ферментами особых микроорганизмов основан процесс предварительной обработки льна. Способность пектина в присутствии сахара в кислых средах образовывать гели используется в кондитерской промышленности при производстве желе, мармелада, пастилы. В настоящее время разрабатываются методики создания пленок из природных пектиновых веществ на поверхности фруктов, овощей и других пищевых продуктов с целью увеличения срока их хранения. Пектиновые вещества полезны для человека в связи с тем, что они регулируют работу кишечника, обладают детоксикационным действием, например при ртутных отравлениях. [c.248]

Осн. работы относятся к химии углеводов. В начале научной деятельности (1908—1914) занимался изучением терпенов, затем переключился на углеводную тематику. Предложил (1915) новый метод получения метиловых эфиров сахаров с использованием метилсуль-фата и щелочи. Этот метод сыграл важную роль в исследовании структуры углеводов. Доказал, что такие моносахариды, как глюкоза, галактоза, манноза и др., содержат не пятичленные, а шестичленные циклы. Усовершенствовал номенклатуру сахаров. Предложенные им ф-лы углеводов (ф-лы Хеуорса) явились первой попыткой отразить геометрическое строение их молекул. Совм. с Э. Л. Хестом исследовал строение витамина С и осуществил (1933, одновременно с Т. Рейхштейном) его первый хим. синтез. Одним из первых показал [c.474]

Наиболее часто типичные гликопротеины млекопитающих содержат следующие моносахариды ь-фукозу (6-дезокси-ь-га-лактоза), о-маннозу, о-галактозу, Ы-ацетил-о-глюкозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-глюкоза) и сиаловые кислоты (различные производные нейраминовой кислоты). В состав некоторых гликопротеинов входят о-глюкоза или Ы-ацетил-о-галактозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-галактоза). Наилучшие результаты для разделения, идентификации и количественного определения этих семи моносахаридов достигаются с помощью газожидкостной хроматографии. Существует два основных метода модификации сахаров для последующего анализа газожидкостной хроматографией альдит-ацетатный и метил гл икозид-триметил сил ильный. Первый включает водный кислый гидролиз с последующим восстановлением образующихся альдоз до соответствующих аль-дитов и их ацетилирование второй основан на применении метанолиза, приводящего к образованию метилгликозидов и метиловых эфиров сиаловых кислот, которые затем превращаются в триметилсилильные производные. [c.318]

Галактоза. 50 г а-галактозы растворяют на холоду в 40 см концентрированного водного раствора аммиака и к полученному раствору прибавляют 200 Jifi холодного спирта н столько эфира, чтобы л1аслообразный продукт выделился полностью. После декантации находящейся сверху жидкости растирают масло с небольшим ко-личествол метилового спирта, в результате чего оно начинает кристаллизоваться, а]ц сырого продукта = + 63°. Перекристаллизовать можно по Гудсону и Янов-скому из ледяной воды прн добавлении спирта. [c.276]

Очень мало известно о наличии в растениях соединений кремния иных, че.м свободный кремнезем. Малфитано и Катуаре [72] сообщили, что в золе специально очищенного картофеля и крахмала нашли ЗЮг. Это дает основание предполагать, что кремнезем может присутствовать в форме химического соединения о крахмалом. Энгель [73] изучал природу кремнезема в соломе рж1 и продемонстрировал наличие органических комплексов кремнезема. С горячей водой или метиловым спиртом после подготовки с метанолбензоловой смесью можно получить лабильные органические соединения кремнезе.ма из соломы. Эти составы легко превращаются в неорганические нерастворимые полимерные формь кремнезема. Было также получено небольшое количество эфир-растворимого органического кремнеземистого комплекса, в котором галактоза присутствовала в пропорции две грамм-молекулы кремнезема на грамм-молекулу сахара. Остался неразрешенным вопрос состоял ли кремнеземный комплекс в эфирном экстракте из жирных компонентов и фосфорной кислоты вместе с небольшим количеством пентозы, связанной более тесным образом. После дальнейшего роста ржаная солома содержала другой кремнеземный комплекс, в котором отношение 5102 к галактозе равнялось 1 1. Очевидно, что кремневая кислота соединяется с компонентами сахара, а также и с другими компонентами физиологической структуры. Около 18% кремнезема в структуре ржаной соломы должно соединиться с целлюлозой решетчатой структуры, так как именно такое количество кремнезема отделяется при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.275]

Смесь 250 мл воды, 3 мл концентрированной серной кислоты и 100 г (0,3 моль) молочного сахара кипятят в течение 2 ч в круглодонной колбе емкостью 500 мл с обратным холодильником. Затем к горячей, но не кипящей смеси осторожно добавляют около 1 г активированного угля, перемещивают и нейтрализуют 15 г гидрата окиси бария по бумаге конго. Гидрат окиси бария добавляют в виде насыщен-лого горячего водного раствора. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме (10 мм рт. ст.) до объема 60 мл при нагревании на водяной бане с температурой 40—45°С (примечание 1). К образовавшемуся теплому сиропу добавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты, смесь охлаждают льдом и добавляют в качестве затравки кристаллик галактозы (или потирают стенки сосуда стеклянной палочкой до появления мелких кристаллов). По истечении 24 ч выделивщиеся кристаллы отфильтровывают, промывают их несколькими миллилитрами холодной ледяной уксусной кислоты, несколькими миллилитрами метилового спирта при температуре 0°С и, наконец, несколькими миллилитрами эфира. [c.785]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология