Дикетонами дикетонами

Металлические производные 1,3-дикетонов благодаря своим несколько необычным свойствам [1,2] оказались полезными не только в лабораторной практике, но и нашли применение при разрешении некоторых вопросов теории химического строения. Свойства и поведение металлических производных 1,3-дикетонов наглядно могут быть объяснены координационной теорией Вернера. [c.15]

Выбор сложного эфира и кетона. Поскольку при образовании [ -дикетона алкоксильная группа сложного эфира отщепляется, можно применять различные сложные эфиры кислот. Чаще всего пользуются этиловыми эфирами, о при одинаковой доступности могут оказаться предпочтительными более реакционноспособные метиловые эфиры. В тех случаях, когда даже и метиловые эфиры не обеспечивают получения удовлетворительных выходов, можно рекомендовать еще более реакционноспособные фениловые эфиры. Однако в последнем случае образующийся в качестве побочного продз кта фенол иногда бывает трудно отделить от -дикетона. [c.141]

Каталитическое ускорение реакции (1) а-дикетонами, возможно, основано на том, что последние в щелочном растворе восстанавливаются формальдегидом до оксикетонов (реакция 2), которые в свою очередь восстанавливают о-динитробензол до фиолетовой о-хиноидной соли (реакция 3). При этом дикетон регенерируется и вновь принимает участие в реакции (2). Окислительно-восстановительные реакции (2) и (3), протекающие повторно, проходят быстрее, чем некатализируемая реакция (1), приводящая к тем же конечным продуктам. Если просуммировать реакции (2) и (3), получается реакция, идентичная реакции (1), которая протекает без участия непрерывно регенерируемого дикетона, оказывающего каталитическое действие [c.284]

В случае бициклического р-дикетона IV пара электронов в карбанионе зафиксирована на 5р -орбитали и перекрывание с я-ор-биталями карбонильных групп не может произойти. Поэтому соединение IV является очень слабой СН-кислотой. При ионизации же дикетона V сопряжение возможно, и это соединение проявляет довольно сильно выраженные кислотные свойства 5,26 в воде [48]). [c.79]

Дикетоны, а-арилкетоны, например фенилацетон Фенол [c.277]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Этот метод в применении к циклическим р-дикетонам представляет собой новый путь синтеза соединений, важных для получения стероидов, при котором можно обойтись без частичного гидрирования, необходимого при использовании в качестве исходных веществ ацетиленовых соединений [25]. В частности, из р-дикетонов были синтезированы соединения LXXVIII—LXXX. [c.29]

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к Ы-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лищено такого недостатка [155]. Предшественники ненасыщенных 1,4-дикето-нов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156]. [c.285]

ИК-спектры исследованных бас-(Р-дикетонов) указывают на то, что они существуют исключительно в енольной форме (отсутствие узкой полосы поглощения в области 1700 см и наличие широкой полосы в области 1600 сл ) в отличие от обычных р-дикетонов, которые енолизированы [c.175]

Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2,4 (ацетилацетон) содержит около 76% енольной формы в газовой фазе и около 80% в чистой жидкости при 25 °С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис- или транс-коя-фигурацию [схема (12)] относительно енольной двойной связи, причем г ис-изомеры (25) и (26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее гр>а с-изомеров. Несимметричные дикетоны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р-дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы К, К и К" увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы К понижают ее. В интересном исследовании скоростей всех стадий енолизации под [c.578]

Ароматические а-дикетоны, часто называемые бензилами, от родоначального дикетона РНСОСОРЬ, представляют собой устойчивые кристаллические соединения, используемые в органическом синтезе и в качестве фотосенсибилизаторов [146]. Простейший член ряда, собственно бензил, т. пл. 95 °С, т. кип. 346—348 °С, ведет себя аналогично алифатическим дикетоиам (см. разд. 5.2.10), но характеризуется и дополнительными интересными реакциями. а-Дикетоны легко доступны путем окисления бензоинов (см. разд. 5.4.9) для веществ, которые не удается получить бензоиновой конденсацией, имеются альтернативные способы синтеза. Реакция Фриделя — Крафтса с оксалилхлоридом дает умеренные выходы симметричных а-дикетонов (уравнение (65) [147], тогда как окисление монокетонов служит наилучшим методом получения [c.815]

Достойно внимания, что гладко протекающие в алифатическом ряду алкилирования проходят осложненно для ароматических -дикетонов. В то время как дибензоилметан еще гладко метилируется, Бредли и Робинсон [1119] не смогли перевести п-метокси-дибензоилметан в метильное производное. Вейганд и Бишоф [1120], однако, нашли, что калиевые производные подобных ароматических дикетонов, в отличие от Ма-соединений, реагируют гладко с иодметилом. Они воспользовались при этом несколько измененным методом метилирования, примененным Вейгапдом и Фор-келем [1121] сначала к бензоилацетону. Он состоит в том, что вместо спирта применяют ацетон, подобно тому как в предложенном Михаелем методе приготовления алкилмалоновых эфиров. Ка- и К-еноляты легко получаются при действии щелочных металлов на эфирные растворы кетоенолов. [c.394]

Ион Fe + также образует комплексы с -дикетонами, но попытки хроматографировать их не дали положительных результатов. По-видимому, это объясняется гидратацией этих комплексов или их полимерным строением [229]. Первое предположение подтверждается тем фактом, что ион железа(П) плохо экстрагируется р-дикетонами из водных растворов, но экстракция заметно улучшается при добавлении в систему нейтральных доноров (ДБСО, ТБФ, ДМФ), способных вытеснять воду из координационной сферы [c.103]

Есть сообщения о наличии гербицидного действия у 1-бром-бутандиона-2,3 и его оксима [29]. Дикетон получают в виде вязкой жидкости с т. кип. 54°С/4,1 мм рг. ст. прямым бромированием диацетила. Оксим 1-бромбутандиона-2,3, т. пл. 86—87°С, синтезируют обычным способом — обработкой дикетона хлор-гидратом гидроксиламина в водной среде в присутствии соды [29]. [c.123]

Стабильность образующихся хелатных циклов значительно выше, если эти группы расположены в цепи конъюгации. С этой точки зрения интересными являются хелаты на основе р-дикетонов ферроцена и циклопентадиенилтрикарбо-нилмарганца (ЦТМ). р-Дикетоны ферроцена были синтезированы из ацетил-ферроцена и этилацетата в присутствии метилата натрия [8, 9] с выходом около 30%, а также при взаимодействии ацетилферроцена с метилбензоатом в присутствии амида калия [10]. Р-Дикетон ЦТМ был получен из ацетилЦТМ и уксусного ангидрида в присутствии фтористого бора [11]. [c.47]

Внутримолекулярные кротоновые конденсации диальдегидов, кето-альдегидов и дикетонов представляют собой наиболее часто используемый метод образования циклов А — D стероидного скелета (см. табл. 4). Особенности их протекания мы рассмотрим на примере образования кольца А. При синтезе неароматических стероидов это кольцо почти исключительно образуется путем аннелирования по Робинсону из 3,5-дикетопроиз-водных (105) с 3-кетобутильной боковой цепью, методы синтеза которых были рассмотрены выше в этомразделе (стр. 17) [6, 7]. В зависимости от условий реакции и структуры исходного дикетона (105) при действии на него оснований в качестве продуктов альдолизации могут образоваться либо оксикетон (106), дегидратация которого приводит к целевому кетону (107), либо мостиковый оксикетон (108). Последний при ретроальдольной конденсации дает дикетон (105), а при дегидратации — непредельный кетон (109) [28, 56-60]. [c.36]

Ендиолы и а-дикетоны по структуре похожи на гидрохиноны и хиноны, однако в большинстве случаев они дают необратимые полярографические волны. Перенос электрона обратим, однако продукт вступает далее в необратимые химические реакции. При окислении ендиола образуется а-дикетон, который затем гидратируется. Высота катодной волны гидрата очень мала, вследствие того что она определяется скоростью дегидратации. При восстановлении а-дикетона образуется ендиол, который таутомеризуется в кетол, неспособный вновь окисляться до дикетона при том же значении 1/2. [c.120]

Ввиду того, что этот дикетон является одним из полупродуктов в синтезе некоторых макроциклических кетонов [4, 5], мы провели ряд опытов, имевших целью подыскать условия, обеспечивающие максимальный вы-.код гексадекан-2,15-диона в указанной реакции. Расщепление указанного выше продукта конденсации проЕЮДилось в кислой, щелочной и нейтральной средах. В отдельных опытах изменялись также продолжительность реакции и концентрация взятых реагентов. В результате проведенной работы было установлено, что при нагревании в среде уксусной кислоты различной концентрации (вплоть до ледяной уксусной кислоты) продукт не претерпевает изменений. При применении едкого натра в пределах концентраций от 2 до 33% легко проходит кетонное расщепление, приводящее к образованию дикетона с хорошим выходом (см. экспериментальную часть). Гексадекан-2,15-дион образуется также и при нагревании продукта конденсации в автоклаве с водой в течение 5 час. при температуре 200°. Однако в этом случае процесс сопровождается значительным осмолением. [c.740]

В ИК-спектрах валентные колебания карбонильных групп проявляются при 1680—1670 M-I и 1730—1720 см . Для р-дикетонов, способных в кето-енольной таутомерии, характерно появление полос поглощения в области 1650—1630 см и 3500—3300 см , относящихся к валентным колебаниям связи С=С и гидроксильной группы соответственно. Разбавление р-дикетона в ССЬ, не смещает полосы поглощения, отвечающей валентным колебаниям спиртовой группы, что говорит о внутримолекулярном типе имеющей здесь место водородной связи. [c.52]

Липпард [270, 271], а затем Бельчер с сотр. [45] показали, ЧТО комплексы редкоземельных металлов с дикетонами, замещенными фтором в различной степени, при соотношении металл лиганд=1 3 взаимодействуют с ионами щелочных металлов с образованием комплексов состава где М — ион щелочного металла, М — ион редкоземельного металла, а Ь — лиганд дикетона. Можно, по-видимому, разделить газохроматографическим методом редкоземельные металлы в виде таких комплексов. [c.137]

Для объяснения этого можно привлечь возможную реакцию перкислоты с 1,2-дикетонами, приводящую к ангидридам кислот, -кетогидро-перекиси могут частично переходить в дикетоны, которые, как нашли Каррер и Шнейдер,, под действием неркислот превращаются в ангидриды кислот [86] [c.467]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетонами дикетонами: [c.382] [c.125] [c.200] [c.374] [c.394] [c.72] [c.99] [c.382] [c.619] [c.668] [c.7] [c.436] [c.9] [c.619] [c.624] [c.627] [c.256] [c.466] [c.468] [c.468] [c.299] [c.382] [c.16] [c.229] [c.145] [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология