Дикетонами хлорангидридами

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

При ацилировании фосгеном может быть получен кетон или хлор-ангидрид кислоты в зависимости от стехиометрического соотношения компонентов. При конденсации ароматических соединений с хлорангидридом щавелевой кислоты образуются ос-дикетоны. [c.295]

Таким образом, при реакции Фриделя — Крафтса оксалилхлорид может образовать хлорангидрид кислоты, кетон или дикетон, причем если кольцо реакционноспособное, то образуется преимущественно дикетон. [c.122]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Есть все основания полагать, что взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с иодистым самарием, приводящее к образованию поли-а-дикетонов, будет протекать по ион-радикальному механизму (см. схему 4.А), подобно тому, как было предложено для реакции хлорангидрида монокарбоновой кислоты с иодистым самарием [174]. [c.40]

С учетом данных по строению, молекулярной массе, выходу наиболее предпочтительными условиями синтеза поли-а-дикетонов являются следующие мольное соотношение иодистый самарий хлорангидрид, равное 2,5 1,0, температура реакции 10-12 °С, продолжительность 10-15 мин, концентрация дихлорангидрида в ТГФ 0,04 моль/л [9], В табл. 5.2 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. [c.194]

Кетоны, в которых в а-положении имеется атом водорода, в определенных условиях могут ацилироваться сложными эфирами, а также ангидридами или хлорангидридами кислот, образуя -дикетоны или, если в качестве ацилирующего агента был применен эфир муравьиной кислоты, Р-кетоальдегиды. Сущность реакции заключается в том, что ацильная группа замещает в молекуле кетона находящийся в а-положении водородный атом, в результате чего создается новая углерод-углеродная связь в случае метилкетонов реакция может быть представлена следую- щей схемой [c.90]

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может сопровождаться, помимо перечисленных побочных реакций, также и образованием 0-ацильных производных кетонов. Однако обычно при ацилировании кетонов сложными эфирами в присутствии оснований 0-ацильные производные либо образуются в малых количествах, либо не образуются вовсе соединения этого типа, повидимому, чаще образуются в тех случаях, когда ацилирующим агентом является хлорангидрид кислоты (стр. 124). [c.97]

Единственным источником помех могут оказаться те веш,ества, которые реагируют с морфолином, искажая его основной характер. К таким веш,ествам относятся кетоны и дикетоны, в известных условиях реагирующие количественно, а также хлорангидриды, которые реагируют количественно только в разбавленном растворе, так как они взаимодействуют и с морфолином, и с метанолом Если медленно прибавлять разбавленный раствор хлорангидрида к реактиву при перемешивании, хлорангидрид будет предпочтительно реагировать с морфолином. Эквивалентная масса хлорангидрида равна половине его мольной массы, так как в этих условиях образуется 1 моль амида и 1 моль неорганической кислоты. Разумеется, неорганические кислоты также мешают анализу ангидридов. В отдельных случаях помехи можно оценить количественно и внести поправку в результаты определения. [c.189]

Если енамин, полученный из кетона под действием пиперидина, вводить в реакцию не с алкилгалогенидами (см. разд. 4.1.2), а с хлорангидридами, то после гидролиза полученной первоначально соли образуются 1,3-дикетоны или, как их часто [c.362]

Использование в качестве ацилирующих агентов хлорангидридов двухосновных кислот позволяет получать дикетоны [c.160]

Дикетоны из магниевых енолятов ацетоуксус 9 3 4 ного эфира и хлорангидридов карбоновых кислот [c.331]

Изучены также реакции триалкилфосфитов с а-дикетонами , хлорангидридами N-диалкилкарбаминовых кислот , эфирами суль-фокислот 2" и т. п. При применении последних образуются обычные эфиры фосфоновых кислот взаимодействие диалкилфосфонитов или триалкилфосфитов с сультонами дает эфиры фосфиновых или фосфоновых кислот с этерифицированными сульфогруппами в углеродной цепи радикала, связанного с атомом фосфора [c.386]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Описана побочная реакция, частично протекающая при взаимодействии хлорангидридов ароматических кислот с йодистым метилмагнием (при обратном порядке введения реагентов HjMgJ к хлорангидриду) реакция заключается а образования дикетонов [c.273]

В инертных растворителях циклобутандионыЧ.З при облучении разлагаются с образованием алкенов. Эта реакция имеет общий характер, а дикетон можно, легко получить из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в результате димеризации кетёна [23, 24]. Из тетраметилциклобутандиона-1,3 алкен был получен с выходом 80%, а из диспиродиона — 49% (пример а). [c.173]

Восстановление хлорангидридов кислот обычно приводит к образованию альдегидов. Восстановительное сдваивание, с другой стороны, должно приводить к образованию а,Р-дикетонов. И действительно, реакция, ограничивающа жся пространственно затрудненными хлорангидридами, при прове з.ении ее на катализаторе сдваивания (смеси магния и иодистого м агни ) приводит к образованию желаемого продукта [25] [c.120]

Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на 8102 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69 также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [c.405]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

В третьей статье рассматриваются используемые в органическом синтезе реакции ацилирования кетонов при помощи сложных эфиров, ангидридов или хлорангидридов кислот, приводящие К образованию 8-дикетонов или, в случае ацилирования эфирами муравьиной кислоты, к образованию Д-кетоноальдегидов, [c.5]

Получить а-дикетоны из хлорангидрида щавелевой кислоты и кадмийорганических соединений пока не удалось. При взаимодействии диэтилкадмия с хлорангидридом моноэтилового эфира щавелевой кислоты образуется окоиэфир XI с выходом 63%, а ожидаемый эфир кетонокислоты не получается. [c.54]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Фекиловые эфиры кислот могут быть более эффективными, чем соответствующие этиловые эфиры, не только в силу своей большей реакционной способности, но также и потому, что на второй стадии они дают более слабое основание — феноксильный ион (стр. 91). Еще более реакционноспособными являются хлор-ангидриды кислот при их применении образуется еще более слабое основание — ион хлора. Однако за несколькими исключениями (табл. XVIII) хлорангидриды при синтезе -дикетонов дают менее удовлетворительные результаты, чем сложные эфиры,, так как они ацилируют соединение, образующееся на третьей стадии (стр. 91, 124). [c.95]

Некоторые симметричные Р-дикетоны могут быть получены с удовлетворительными выходами при ацмлировании винилацетата хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминияг [646]. [c.137]

Полные хлорангидриды двухосновных карбоновых кислот дают при действии цннкор-ганических соединений соответственные симметрические дикетоны [c.102]

Реакция с хлорангидридами кислот [2]. С хлорангидрндами алифатических и ароматических кислот аддукт образует фосфаты а-окси-р-дикетонов (I) с вы содаын от 70 до 90%. Считают, что прп этом происходит нуклеофильное замещение при углероде карбонильной группы хлорангидрида. Образую1диеся эфиры легко гидролизуются при кипиченин в водном бензоле (12 нас) с образованием [c.98]

Кетоенольные эфиры карбоновых кислот также ацилируются ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии BFg с образованием р-дикетонов [119]. Для енолбензоата метил-н.амилкетона с ангидридом уксусной кислоты реакцию можно представить следующим образом [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетонами хлорангидридами: [c.1171] [c.415] [c.621] [c.621] [c.428] [c.429] [c.217] [c.212] [c.58] [c.196] [c.194] [c.621] [c.621] [c.58] [c.124] [c.125] [c.200] [c.200] [c.145] [c.697] [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология