Помехи инструментальные

Спектральные помехи, связанные с наложением постороннего излучения на спектральную линию или полосу определяемого элемента либо связанные с недостаточной монохроматичностью прибора (инструментальная ошибка). [c.13]

Наблюдаемые в пламенах спектры атомов относительно просты, так как при таких температурах наблюдаются спектральные линии, обусловленные переходами только с уровней с низкими энергиями возбуждения (1,5—2,5 эВ). Поэтому в методе эмиссионной фотометрии пламени применяют очень простые приборы — пламенные фотометры, в которых монохроматором являются интерференционные светофильтры, а детектором излучения — фотоэлементы. Как правило, пламенные фотометры позволяют определять несколько элементов последовательно (натрий, калий, кальций, литий). Сконструированы также одноканальные многоэлементные фотометры с прямым отсчетом, позволяющие определять до И элементов, в том числе бор (по молекулярной полосе ВО2) и цезий (по резонансному дуплету). Более совершенны пламенные фотометры, имеющие компенсационную схему, которая устраняет спектральные помехи, связанные с инструментальной ошибкой (анализаторы типа ПАЖ). [c.14]

Далее свечение пламени с помощью линзы 6 превращается в слабо расходящийся пучок лучей, который проходит через абсорбционный светофильтр, выделяющий у определяемого элемента резонансную линию (натрий, калий, кальций) или молекулярную полосу (кальций). После пластинки 8 световой пучок попадает на интерференционный светофильтр 9. При этом часть излучения с узким интервалом длин волн, соответствующим полосе пропускания интерференционного светофильтра, проходит через светофильтр и попадает на фотоэлемент 11 основного канала, остальная часть излучения частично поглощается, частично отражается. Отраженный свет направляется в компенсационный канал с помощью пластинки 8, проходит через оптический клин 12 и попадает на фотоэлемент компенсационного канала 14. Фотоэлементы основного // и компенсационного 14 каналов включены навстречу друг другу, поэтому их электрические сигналы вычитаются. Таким образом, прибор регистрирует полезный сигнал, из которого исключен сигнал мешающего элемента (за счет последнего возникает инструментальная ошибка). Уменьшая или увеличивая прозрачность оптического (17 на рис. 13) клина, можно полностью сбалансировать постороннее излучение, прошедшее через интерференционный светофильтр. Это относится к собственному излучению пламени. Такую операцию выполняют на сухом пламени перед началом работы. Следовательно, оптическая схема фотометра ПАЖ-1 позволяет регистрировать аналитический сигнал определяемого элемента, исключить фоновое излучение пламени в этом спектральном интервале и скомпенсировать спектральные помехи, возникающие в присутствии посторонних элементов, если их спектральные линии или полосы не совпадают с шириной пропускания интерференционного светофильтра. [c.29]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Классификация погрешностей на систематические, случайные и грубые (промахи) с указанием некоторых причин их возникновения дана в разделе 1.5. Инструментальные ошибки в химическом анализе связаны с точностью взвешивания на аналитических весах и точностью измерения объемов мерной посудой. Методические ошибки обусловлены особенностями реакции, лежащей в основе метода, и неправильно составленной методикой анализа. В терминах теории информации случайные погрешности соответствуют шумам в канале передачи информации, систематические погрешности — помехам, а грубые — нарушениям канала связи. [c.129]

Конечное определение. В ходе конечного определения измеряется некое экстенсивное свойство аналитической системы (масса осадка, окислительно-восстановительная емкость, оптическая плотность, радиоактивность и т. д.), обычно пропорциональное числу атомов или ионов определяемого компонента. Погрешности этого этапа вызваны несовершенством измерительных систем (инструментальная ошибка) и обусловлены помехами, возникающими в процессе формирования, передачи и регистрации сигналов. [c.20]

При определении следов элементов нередко прибегают к их предварит, концентрированию. Помехи, связанные с матричным составом и взаимным влиянием аналит. сигналов элементов друг на друга, уменьшают, прибегая к разделению, хотя в отдельных случаях помехи м. б. уменьшены благодаря рациональному выбору условий инструментального анализа и создания необходимого профаммно-мат. обеспечения. См. также Органических веществ анализ. [c.471]

Наконец, как и в любых инструментальных методах, источниками помех являются различного рода шумы, возникающие как в ячейке, так и в измерительной аппаратуре. При использовании ртутных электродов к обычным шумам (тепловым, токовым, конвекционным) могут добавляться еще шумы капилляра , связанные с проникновением раствора в капилляр, из которого вытекает капля ртути, или шумы подложки , возникающие при контакте раствора с металлом, на который наносится ртуть. [c.267]

Преимущество метода добавок заключается в том, что часто удастся компенсировать влияние физических и инструментальных помех. [c.135]

Влияние различных факторов на эмиссию и абсорбцию натрия. Изучено влияние различных пламен [68, 70, 84, 99, 324, 326, 397, 401, 419, 453, 497, 567, 607, 678, 807, 819, 1107, 1133, 1244, 1284 1285] зоны пламени [30, 420, 803, 1284] конструкции горелки и распылителя [134, 602, 910, 1238] других инструментальных условий [9, 30, 85, 409, 755, 819, 870, 935, 1210, 1232, 1238]. Предложены уравнения, которые учитывают влияния различного вида [76, 419, 567, 892, 1244]. Отмечено, что использование низкотемпературных пламен при определении натрия приводит к снижению помех, в частности, в присутствии щелочноземельных элементов, особенно кальция [397]. [c.114]

Конечно, в столь сложных смесях под действием активирующего излучения протекает множество ядерных реакций, продукты которых могут сильно мешать определению искомого элемента. По способу преодоления этих помех различают три варианта метода активационного анализа инструментальный, с предварительным выделением одного или группы определяемых элементов перед облучением и радиохимический. [c.154]

Инструментальный метод активационного анализа позволяет определить бром в присутствии других элементов без разрушения образца. Профилактику помех в инструментальном методе осуществляют путем селективного детектирования искомого излучения с применением метода трехкратных совпадений, позволяющего элиминировать влияние других излучателей, а также варьированием энергии активирующего излучения, временного режима активации и анализа [118, 554, 857], [c.154]

Необходимую величину поправки можно найти экспериментально. Для этого определенное количество элемен< та (0,1—1 г), дающего помеху, облучают в том же месте, где облучают анализируемые образцы. Затем определяют активность радиоактивного изотопа, образующегося по, конкурирующей реакции. В зависимости от конкретных условий это определение выполняется радиохимическим или инструментальным методом. Естественно, что взятая проба не должна содержать в качестве примеси элемент, для которого определяется образование помехи. Присутствие этого элемента должно быть проконтролировано каким-либо подходящим способом. [c.131]

Если в инструментальных методах определения основная трудность — точное измерение слабого полезного сигнала, то в методах предварительного обогащения источниками помех являются возможности потерь микрокомпонентов при концентрировании и внесения загрязнений. Об ычно потери происходят вследствие того, что определяемый элемент не находится в нужной ионной форме (комплексные соединения, полиядерные ионы, молекулы, коллоиды). Элементы теряются также в результате соосаждения, соэкстракции, улетучивания в виде аэрозолей и т. п. Большое значение имеет устойчивость растворов и особенно адсорбция следов на стенках сосудов [63, 64]. Надо сказать, что эти вопросы изучены еще далеко не достаточно. Контроль за потерями элементов-примесей выполняется главным образом при помощи радиоизотопов, а в результаты анализа вносится соответствующая поправка. [c.13]

К помехам в работе при атомно-абсорбционных определениях, приводящим к экспериментальным ошибкам, относятся изменения режима работы различных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра. Эти инструментальные помехи, так же как и различного рода влияния физических свойств раствора на результаты определений, приблизительно подобны помехам и влияниям, имеющим место в эмиссионном методе фотометрии пламени. [c.241]

Любой инструментальный метод анализа пород и минералов на содержание следов элементов должен быть простым в обращении, достаточно чувствительным (чтобы не возникало необходимости в химическом концентрировании перед анализом) и относительно свободным от помех. Кроме того, он должен обладать достаточной точностью и воспроизводимостью. Атомно-абсорбционная спектро- [c.214]

Рассмотрим некоторые помехи, приводящие к понижению точности анализа. Их можно условно разделить на три вида инструментальные, физико-химические и физические. [c.249]

Инструментальные помехи. Условие анализа атомноабсорбционного метода — определение значения оптической плотности >= которое связано с измерением [c.249]

В статье описаны физические и инструментальные основы атомноабсорбционного метода и его характеристика, рассмотрены возможности метода при определении микроэлементов в почвах и растениях, описаны приемы учета неселективных помех. [c.287]

Множественность каналов и наличие конкурирующих ядерных реакций, а также некоторые особенности схем распада продуктов активации оказывают неблагоприятное влияние на избирательность активационного анализа на быстрых нейтронах, особенно в его инструментальном варианте [102, 103]. Учитывая пороговый характер многих реакций, можно иногда исключить помехи от конкурирующей ядерной реакции путем применения нейтронов соответствующей энергии. Примером такого случая может служить определение фтора по реакции Р(п, ( пор 3 Мэе) в присутствии кислорода, который дает тот же радиоизотоп по реакции 0(п, р) Ы ( пор==Ю,5 Мэе). При имеющемся различии в порогах эта задача может быть решена при облучениях нейтронами, энергия которых лежит чуть ниже порога интерферирующей реакции. При этом можно использовать три способа 1) подбор источника с соответствующей энергией нейтронов 2) применение источника, который допускает регулировку максимальной энергии нейтронов 3) изменение энергетического спектра быстрых нейтронов при пропускании через замедляющие фильтры. Как следует из данных табл. 5, возможности первого способа весьма ограничены, к тому же для проведения разнообразных определений требуется наличие в лаборатории нескольких источников нейтронов. [c.88]

Обычно тормозное излучение при использовании поглотителей из легких элементов мало по интенсивности и слабо влияет на форму спектра. Однако имеются два случая, когда роль тормозного излучения может оказаться весьма существенной. Во-первых, тормозное излучение заметно искажает спектр тех радиоизотопов, у которых велика интенсивность р-перехода сразу на основной уровень, т. е. при малом выходе у-излучения. Во-вторых, с мешающим действием тормозного излучения приходится сталкиваться ири инструментальном спектрометрическом активационном анализе материалов, облучение которых приводит к образованию чистых Р -излучателей. Тормозное излучение, возникающее при поглощении р -излучеиия матрицы, создает иногда очень сильные помехи для определения слабых у-излучателей. [c.169]

Во. многих других случаях активация основных компонентов пробы в той или иной степени создает помехи для спектрометрического анализа. Результатом такого влияния может быть значительное ухудшение аналитических характеристик метода. Когда уровень помех становится очень большим, то инструментальный вариант уже не дает удовлетворительного решения аналитической задачи и требуется прибегнуть к помощи радиохимического разделения. [c.197]

Весьма сложной проблемой качественного контроля воды является автоматическое (инструментальное) определение цветности. Для этой цели используются также оптико-электрические приборы типа турбидиметров. Устройство оптических схем таких приборов предусматривает устранение помех со стороны взвешенных частиц, что достигается с помощью красных и фиолетовых светофильтров или другими средствами. [c.21]

В более общем случае подход к решению задачи заключается в оптимизации различных параметров инструментального метода для уменьшения или устранения помех. Избирательность может быть повышена применением подходящего источника света, диспергирующей системы и т. д. [c.22]

Систематические инструментальные ошибки могкно в значительной мере устранить соответствующей калибровкой, т. е. калибровкой самого индикатора изотопным разбавлением [82]. Ошибки, обусловленные помехами (элементами с изобарами), встречаются редко, и их можно избежать [83]. Если проведен анализ разных количеств одной и той же пробы, но с одним и тем же количеством реагентов, то иногда можно оценить степень загрязнения пробы из реагентов (не из во.здуха) по отклонению от пропорциональности. [c.349]

Аппарат теории случайных функций и основанный на нем статистический подход можно применять в различных ситуациях. Во-первых, когда мало известно о параметрах аномалий или геологических объектах, которыми они вызваны. Правомерность применения такого подхода в этих ситуациях становится ясной, если учесть, что статистические параметры более устойчивы, например, когда необходимо изучить строение больших регионов с целью выяснения общих закономерностей изменения геологических границ. Во-вторых, когда поставленную задачу гравиразведки и магниторазведки можно решить только с применением аппарата теории случайных функций, например при построении оптимальных фильтров выделения аномалий, обеспечивающих минимум средней квадратической погрешности, оптимальных фильтров обнаружения аномалий, основанных на максимизации отношения сигнал/помеха, определении коррелируемости аномалий, изучении характеристик различных геологических и инструментальных помех и др. В-третьих, при решении задач различными детерминированными методами. [c.5]

Слу чайные пог шностп преобразования создаются всегда за счет пом источник которых находится как внутри АЦП, так и вне его. В первом слу погрешности принято называть инструментальными и уменьшать их значе можно, во-первых, упучшая качество элементов АЦП и, во-вторых, осущес ляя статистическую обработку результатов преобразования. Во втором слу ч те. при поступлении на вход АЦП сигнала с помехой, уменьшения влиян помех можно достигнуть как при использовании статистической обработки зультатов преобразований, так и при интефировании входного сигнала [c.239]

Этот вид влияний такнсе может зависеть от посторонних элементов, снектр которых накладывается на линии определяемого элемента или создает сильный рассеянный свет, регистрируемый вместе с полезным сигналом. Такая помеха называется инструментальной ошибкой и в большой степени зависит от параметров прибора. [c.127]

Таблица 8-2. Аналитические характеристики наиболее важных приборов, используемых для элементного анализа. Аналитические характеристики включают пределы обнаружения (ПО) в растворе (нг/мл) или твердой пробе (млн ), помехоустойчивость (робастность, отсутствие влияния основы), селективность (отсутствие спектральных помех) и воспроизводимость. Инструментальные характеристики включают желательную форму пробы, жидкую или твердую, минимальный расход пробы и максимальную солевую концентрацию в случае раствора. АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия, А АС— атомно-абсорбционная спектрометрия, МС —масс-спектрометрия, ИСП — индуктивно-связанная плазма, ЛТР — лампа с тлеющим разрядом, ГП — графитовая печь, ТИ — термоиониэация, ИИ — искровой источник, ЛИФС - лазерно-индуцированная флуоресцентная спектрометрия, РФСВД — рентгенофлуоресцентная спектрометрия с волновой дисперсией

Спектральные методы анализа используют для определения хрома и других элементов в тектитах [446] и железных метеоритах [547, 860]. Рентгенофлуоресцентный метод применяют для определения хрома в каменных метеоритах [929, 1132]. Активационный анализ нашел самое широкое применение для анализа метеоритов и тектитов. При определении хрома используют в основном инструментальный недеструктивный метод [198, 238, 255, 587, 719, 737, 838, 941, 1029, 1030, 1052, 1110]. При анализе этих объектов не существует проблемы разделения фотопиков с энергиями 320 кэв ( г) и 312 кэв ( Ра), ибо содержание тория в них всегда меньше, чем хрома. Благодаря сравнительно высокой распространенности иридия в железных метеоритах и хондритах возникают помехи из-за вклада фотопика с = 317 кэв (см. рис. 13). Их учитывают по соотношению интенсивности этого фотопика и интенсивности фо- [c.158]

Содержание брома в жидких и твердых фармацевтических препаратах предложено определять методом инструментального НАА [684]. Менее 1 мг брома определяют после облучения потоком 10 нейтрон/см сек, для больших количеств галогена достаточно 10 нейтрон/см -сек. Образцы и стандарты облучают 10—120 сек., а измерение активности длится 1—2 мин. для Вг и 40 мин. для Вг с использованием Ое(Ы)-детектора. За счет меньших помех и более благоприятной статистики счета точность определения по Вг выше (б",. = +1%), причем результаты анализа но у-пикам 1,04 и 0,77 Мэв хорошо совпадают. Охлаждением образца после облучения в течение педели удавалось устранить помехи со стороны Na. Для большинства исследованных препаратов найденное содержание брома совпадало с теоретическим, но у малеата бромфениламипа оно было завышено на 10—15%, что авторы объясняют присутствием примесей или продуктов деградации. [c.202]

Физико-химические методы, как правило, используют на последнем этапе химико-аиалитичеекого процесса. Измерения с помощью приборов существенно влияют на качество полученных результатов. Однако возникнрвение ошибок возможно и на других этапах анализа. На этапах 2, 3, 4 преобладают ошибки, часто называемые методическими ошибками химического анализа. Ошибки, преобладающие на этапах анализа 1 и 5, относят к инструментальным ошибкам они возникают в результате всевозможных помех при формировании, передаче и регистрации сигналов измерительных приборов. [c.231]

На первый взгляд может показаться, что искровая масс-спектрометрия имеет лишь ограниченное применение для непосредственного анализа газовых включений, особенно в тугоплавких образцах, где невозможно использовать вакуумную плавку и вакуумную экстракцию. Однако уже первые работы в области масс-спектрального анализа газов указали на ряд перспективных направлений этого метода. Блоссер и Генри (1966) обратили внимание на трудности идентификации внутренних включений и поверхностных загрязнений. Робош и Уоллес (1963) обсудили инструментальные помехи, наложения и проблемы, касающиеся приготовления малых образцов, а также отбора малых проб. Трудности, которые необходимо было решить при разработке метода, заключались в соответствующем приготовлении проб (травление, озоление), реадсорбции проанализированных газов и необходимости применения стандартов. [c.384]

Результаты АСА используют для создания— уточнения модели и характеристик физического процесса изучения особенностей источника физического процесса изучения влияния внешних и внутренних факторов на физический процесс уточнения методики исследований. Результаты АСА должны быть представлены в легко обозримом виде, разрешающем без значительных усилий осознать получение сведений и сделать правильные выводы. Они должны быть представлены объективно, без тенденциозности в их толковании (за или против теории либо гипотезы, которую приемлют или отвергают исследователи, во всей полноте возможных, на первый взгляд противоречивых, данных). Должны быть даны оценки методических и инструментальных погрешностей, тщательно показано, что в полученных данных нет аппаратурных эффектов , качественно меняющих картину из-за искажений, вносимых измерительной аппаратурой, помехами и т. п. Материалы, содержащие результаты вторичной (третичной) обработки данных АСА, должны быть компактно изложены, содержать критическое обобщение данных первичной обработки результатов, сопоставление с данными других исследований, выполненных по той же или иной методике должен быть предусмотрен доступ 148 [c.148]

Однако инструментальные методы испытывают и определенные затруднения, связанные с ограниченной временной и энергетической разрешающей способностью имеющихся приборов, сложностью обработки результатов измерений, помехами от сильноактивирующихся компонентов анализируемой пробы. [c.7]

Коэффициент интерференции можно определить экспериментально. Для этого определенное количество элемента (0,1 — 1 г), дающего помеху, и эталон исследуемого элемента облучают заданное время в постоянно используемой зоне облучения. Зател определяют активности аналитического радиоизотопа, образующегося по основной и интерферирующей ядерным реак- и1ям при пересчете на 1 г исходного элемента. В зависимости от конкретных условий это определение выполняется радиохимическим или инструментальным методом. Во избежание погрешности проба мешающего элемента не должна содержать в качестве примеси определяемый элемент. Его присутствие должно быть проконтролировано каким-либо подходящим способом. Выделяются два основных типа интерферирующих ядерных реакций — первого и второго порядка. [c.103]

Основное преимущество радиохимического метода перед инструментальным состоит в высокой избирательности, которая при многостадийных разделениях по существу ничем не ограничена. Это важное обстоятельство, поскольку часто возникает ситуация, когда необходимо раздельно определять компоненты, различающиеся по уровню активности на много порядков. Примером может служить определение микрокомпонентов в сильноактивирующейся матрице. Предельно обнаруживаемый уровень активности составляет примерно кюри [268], а активность матрицы может достигать 10 кюри. Следовательно, для получения надежных результатов при содержаниях, близких к пределу обнаружения, нужен метод с крайне высокой избирательностью, способный обнаруживать слабый сигнал на фоне столь сильной помехи. Для радиохимического метода достижение фактора очистки порядка 10 п выше вполне возможно, хотя и потребуется довольно сложная методика разделения и очистки. Однако это — экстремальный при гер, и в большинстве случаев достаточны методы с фактором очистки 10 —10 . [c.222]

Полученные оценки показывают превосходство радиохимического подхода перед инструментальным в плане чувствительности определения. Однако нелишне напомнить, что соиоставле-ние сделано в некоторых идеализированных условиях, которые предполагают отсутствие помех со стороны каких-либо других компонентов анализируемой пробы. На практике же приходится сталкиваться с затруднениями, которые обусловлены либо протеканием интерферирующих реакций, либо влиянием излучения других радиоизотопов на измерение активности аналитического радиоизотопа, [c.277]

К неблагоприятным факторалт активационного анализа на ядрах Не следует отнести и то обстоятельство, что важнейшие продукты активации — чистые позитронные излучатели. Это исключает возможность спектрометрического инструментального анализа и требует применения радиохимического выделения или анализа кривых распада. Достоинства и недостатки каждого из этих вариантов были обсуждены ранее. Дополнительные затруднения для инструментального анализа может представить сильная активация основы. Эта помеха наиболее важна при анализе матриц из легких элементов, так как в случае тяжелых элементов можно установить энергию активирующего излучения ниже эффективного барьера. [c.303]

Ни радиохимический, ни инструментальный подход не дает необходи.мой избирательности, когда интерферирующие реак-ц 1и приводят к образованию радиоизотопа, тождественного с аналитически.м. Поскольку сечения интерферирующей и основной реакций показывают разную зависимость от энергии активирующего излучения, то изменение условий облучения часто позволяет подавить или оцепить помеху. [c.308]

Работа флуоресцентной системы детектирования зависит от нескольких параметров (Soini, Hemmila, 1979). Правильно выбрав длины волн возбуждения и испускания, можно уменьшить помехи и увеличить отношение сигнала к фону. Вещества, не способные к флуоресценции, под действием фермента превращаются в флуоресцирующие продукты. Детектирование может быть основано и на туш(ении флуоресценции субстрата. Оптимизация температуры, pH, состава раствора, ионной силы и вязкости позволяет усилить сигнал, а также улучшить характеристики работы фермента. При создании системы детектирования могут оказаться полезными такие инструментальные приемы, как поляризация флуоресценции и разрешение по времени. [c.162]