Лактоны полимеры

Циклический эфир < лактон) Полимер Гидриды щелочных или щелочноземельных металлов безводная среда, от —20 до 225 С [269] [c.144]

Сополимеризация. Л. способны вступать в сополи-меризацию с большим кругом мономеров (см. Лактонов полимеры). [c.16]

Свойства полимера, полученного полимеризацией р-пропио-лактона, зависят от формы кристаллов исходного лактона Полимер синтезированный из Р-пропиолактона, находящегося в виде крупных единичных кристаллов, обладает более высокой температурой плавления, чем соответствующий полимер, полученный из мономера, представляющего собой конгломерат мелких единичных кристаллов. Это объясняется лучшей упорядоченностью в молекулярной твердой фазе в первом случае. [c.207]

Анионная полимеризация лактонов протекает, по-видимому, без обрыва или лишь с частичным обрывом цепи, так как получаются живые полимеры. [c.115]

Сложные циклические эфиры — лактоны превращаются в линейные полимеры под влиянием активаторов, а также по анионному и катионному механизмам. В отличие от пятичленных простых циклических эфиров пятичленный лактон — у-бутиролактон не полимеризуется, а четырех-, шести- и семичленные лактоны полимеризуются. Это объясняется, по-видимому, тем, что наличие карбонильной группы в лакто-нах изменяет их термодинамическую характеристику. [c.119]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Содержание хлора в поли-а-хлоракриловой кислоте ниже теоретического (22,04% при теоретическом 33,3%). Это вызвано наличием в ней помимо атомов хлора и карбоксильных групп также гидроксильных и лактонных групп. Так как хлор находится в у-положении по отношению к карбоксильной группе соседнего звена полимера, то частично происходит характерное для у-галогенкислот отщепление хлористого водорода с образованием лактонов [c.245]

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы. [c.245]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Лактон Полимер BFg. 0(С2Н5)2 в метиленхлориде, 20° С, 24 ч, I катализатор = 1 0,001 (мол.). Выход 98% (полимер с низким мол. весом) [176] [c.117]

Р-Трихлорметил- Р-лактоны Полимеры РеС1з в расплаве или в органическом растворителе (хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде), 20—100° С [231] [c.593]

Передача цепи на полимер с разрывом (интенсивно протекает при полимеризации циклических ацеталей, альдегидов, окисей лактамов, лактонов, V —гетероатом) [c.233]

При катионной полимеризации возможен новый тип взаимодействия активного центра с макромолекулой — передача цепи с разрывом, который представляет собой реакцию замещения в основной цепи полимера. Передача цепи с разрывом интенсивно протекает при полимеризации циклических ацеталей, альдегидов, оксидов, лактамов, лактонов (У-гетероатом) [c.281]

При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пятичленных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, аричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шестичленные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (б-валеролактон) полимеризуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (зтиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. [c.137]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

ПИРРОЛИДОН-2 (а-пирролидон, у-бутиролактам), tu., 24,6 °С, IK.m 245 °С хорошо раств. в воде, сп., эф., хлороформе, бензоле, этилацетате, сероуглероде, плохо — в петролейном эфире. Получ. из бутиро-лактона и NHj. Примен. для получ. N-винил- пирролидона пластификатор для акрилатных ка-Н учуков р-ритель полимеров, полиоксиспиртов, сахаров, иода. [c.444]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (аддиционная полимеризация), синтез полимера путем последоват. присоединения молекул низкомол. в-ва (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. В П. вступают соед., содержащие кратные связи С = С, С = С, С = 0, С = М и др., либо способные раскрываться циклич. группировки (окиси олефинов, лактоны, лактамы и др.). По числу участвующих в р-ции мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра выделяют радикальную полимеризацию (активный центр — своб. радикал) и ионную полимеризацию (ион, ионная пара или ноляризов. молекула см. Анионная полимеризации, Катионная полимеризация). Важная разновидность II.— стереоспецифическая полимеризация, при к-рой образуются полимеры с высокой степенью упорядоченности пространств, строения. [c.462]

При поликонденсацни с фенолятами кардовых бисфенолов (за исключением адамантансодержащих бисфенолов) достаточно активными для получения полимеров с высокой молекулярной массой оказались лишь дифторпроизводные. Полагают, что относительно меньшая активность этих бисфенолов по сравнению с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном обусловлена в некоторых случаях их большей кислотностью или худшей растворимостью исходного фенолята в реакционной среде [51, 95, 99]. Простые полиэфиры на основе фенолфталеина, несмотря на известные особенности поведения фенолфталеина в щелочных средах, заключающиеся в раскрытии лактонного цикла, содержат в своем составе фталидный цикл [97]. [c.115]

Подробно были исследованы закономерности образования кардовых полиоксадиазолов одностадийной поликонденсацией в ПФК [49, 271, 275, 281]. Оказалось, что при одностадийной полициклизации дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты в ПФК, а также при взаимодействии 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты с гидразинсульфатом наряду с ростом полимерной цепи имеет место побочная реакция по лактонному циклу, приводящая к образованию нерастворимого сшитого полимера. Данной реакции можно избежать, если осуществлять синтез полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и ее дигидразида или дигидразидов других ароматических дикарбоновых кислот, а также при использовании дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и различных ароматических дикарбоновых кислот. При этом процесс проводят в условиях одностадийной поликонденсацни в ПФК. [c.142]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Подобно реакции -пропиолактона с третичными аминами с образованием бетаинов, реакция его с диметилсульфидом в ни трометане в присутствии хлористого водорода приводит к хлор-гидрату (СНз)28+СН2СН2СОО- [22]. Наконец, в результате гидрирования в присутствии никеля Ренея при 100—160° и 20— 40 ат получается пропионовая кислота с высоким выходом [115]. Гидрирование других -лактонов или их полимеров представляет собой удобный способ получения 3-замещенных пропионовых кислот [116]. [c.230]

Если с целью отщепления углекислого газа от неочищенного р-лактона желательно провести пиролиз, то предварительной полимеризации следует избегать, поскольку при деструктивной перегонке полимера получается та же а, р-непредельная кислота, что и кислота, образующаяся при гидролизе и дегидратации мономерного р-лактона. Так, если неочищенный -лактон, полученный из метил амилкетона , оставить полимеризоваться до пиролиза, то он образует р-метил-р-амилакриловую кислоту с выходом 81% [94]. [c.407]

Другие реакции Р-лактонов, Реакция Р-пропиолактона с маг-нийорганическими соединениями протекает сложно [118]. В случае иодистого метилмагния образуется смесь р-иодиропионовой кислоты, метшгвинйлкетона и полимера. Хлористый бензилмагний дает в качестве основного продукта реакции у-фенилмасляную кислоту с выводом только 32%. В то же время а.а -дифенил-р-пропишактон, в котором имеются больщие пространственные затруднения, не вступает в реакцию с иодистым метилмаг-нием [119], тогда как алюмогидрид лития восстанавливает его до 2,2-дифенил,пропандиола-1,3 с выходом 84% [107]. [c.413]

Органогалогениды олова могут быть использованы как катализаторы для получения эфиров фосфорной кислоты и для полимеризации лактонов с образованием бесцветных полиэфиров. Различные галогенпроизводные дибутилолова предложены в качестве катализаторов отверждения кремнийорганических эластомеров, как средства, предотвращаюпще растрескивание полистирола, как ингибиторы коррозии металлов в среде кремнийорганических полимеров. [c.381]

Полимеризация мономеров циклического строения (органических окисей, лактонов, лактамов и др.) происходит за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Макромолекула при ступенчатой полимеризации образуется постепенно, т. е. сначала образуется димер, затем тример и т. д., поэтому и молекулярная масса полимера нарастает со временем. Так протекает, например, образование по-лн-е-капролактама (капрона) [c.14]

Такая картина не наблюдается в реакции р-лактонов с аммиаком или аминами — в этом случае не происходит количественное образование полимера или олигомера. Однако раскрытие кольца, идет по двум возможным направленияхМ, и соотношение продуктов зависит от следующих факторов природы применяемого амина, реакционной среды и последовательности добавления реагентов. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Лактоны полимеры: [c.593] [c.39] [c.18] [c.18] [c.19] [c.15] [c.16] [c.16] [c.17] [c.109] [c.164] [c.192] [c.379] [c.48] [c.249] [c.310] [c.471] [c.133] [c.131] [c.160] [c.227] [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология