Волокна из ароматических полиимидов

Ароматические полиимиды, отвечающие указанным выше требованиям, можно получить, например, из пиромеллитового ангидрида. Формование волокна проводится, из раствора промежуточной полиамидокислоты 77 с последующей термической дегидратацией [c.348]

Полиамидокислота — белое волокнистое или порошкообразное вещество с молекулярной массой 25 000—270000, растворимое в диметилсульфоксиде, амидных растворителях и их смесях с ароматическими углеводородами. Ее растворы при комнатной температуре нестабильны (происходит гидролитическая деструкция полиамидокислоты), поэтому ее обычно сразу же перерабатывают Б пленки, волокна и т. д. Перевод полиамидокислоты в полиимид (имидизацию) осуществляют нагреванием от 200 до 300—400 °С или действием дегидратирующих агентов, например уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Этот процесс представляет собой полициклоконденсацию, т. е. дегидратацию и циклизацию поли [c.232]

Ароматический полиимид Наполнитель — коротковолокнистое стеклянное волокно 30% (объемн.) [c.591]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Существенно важной для многих применений (корд шин, приводных ремней и т. д.) особенностью полиимидных волокон является отсутствие усадки при нагревании. Поэтому напряжения, возникающие при нагреве закрепленных полиимидных волокон, в десятки и сотни раз меньше, чем в сильно ориентированных волокнах из типичных линейных полимеров, размягчающихся или плавящихся нри высоких температурах (рис. 106). Это значит, что изделия, армированные такими волокнами, при высоких температурах будут сохранять свою форму. Крайне интересные по свойствам волокна были получены из ароматического полиимида ПФГ [ ] С. Я. Френкелем с сотрудниками. По механическим свойствам (табл. 44) их можно сравнивать, пожалуй, только со стеклянными и металлическими нитями. [c.188]

Перейдем теперь к рассмотрению строения и термических характеристик ароматических полиимидов. Полиимиды являются важнейшим классом теплостойких полимеров, так как пластмассы, пленки, волокна, покрытия и другие материалы на их основе сохраняют работоспособность при повышенных температурах. [c.161]

Высокие показатели физико-механических свойств ароматических полиимидов и доступность сырьевой базы делают их одними из наиболее перспективных термостойких полимеров " . В настоящее время синтез полиимидов и переработка их в различные изделия (волокна, пленки, покрытия и др.) осуществляются в две стадии. На первой стадии низкотемпературной сополимеризацией диаминов с диангидридами получают растворимые полиамидокислоты (ПАК), которые перерабатывают в изделия, и на второй стадии уже в изделиях циклизуют в соответствующие полиимиды (ПИ). Последние, как правило, являются неплавкими и нерастворимыми продуктами. Наибольшие технологические трудности вызывает проведение второй стадии, поскольку циклодегидратация полиамидокислот протекает при повышенных температурах (200—300 °С) в вакууме или инертной атмосфере в течение довольно длительного времени. Кроме того, степень циклизации зависит от толщины обрабатываемого изделия (волокна, пленки и др.), и в конечном итоге изделия могут получиться разного качества, что ограничивает области их применения. [c.289]

Наибольший практический интерес представляют волокна на основе ароматических полиамидов и полиимидов, [c.267]

Из полиимидов были получены волокна с очень высокой разрывной прочностью и хорошей стабильностью при длительном выдерживании их на воздухе при температурах выше 300° С 2 (см. табл. 12). Эти свойства в сочетании с исключительно высокой химической стойкостью полиимидов позволяют применять полиимидные волокна в тех случаях, когда необходима термическая стабильность, превышающая стабильность полиамидных ароматических волокон 2 . [c.275]

При нагревании волокна на воздухе при 283°С прочность при растяжении резко понижается только в начальный период. Через 300 ч прочность практически перестает изменяться (рис. 7.18). Уменьшение прочности при растяжении до 1 г/денье происходит при термообработке на воздухе при 400 °С в течение 10 ч, при 333°С —500 ч, при 283°С — 1000 ч. Уменьшение механической прочности полиимидного волокна при термообработке ниже 425 °С на воздухе связано с хрупкостью, развивающейся за счет сшивания полимера. Характеристическая вязкость полиимидов возрастает с увеличением времени термообработки вплоть до точки гелеобразования. При нагревании в среде кислорода прочность уменьшается в гораздо большей степени, чем на воздухе или в инертной среде, Ароматические полиимидные волокна обладают отличной стабильностью размеров. Усадка в токе сухого воздуха при 400°С [c.728]

Ароматические полиимидные волокна, так же как ароматические полиамидные, отличаются высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений [188]. Прочность пряжи (200 денье, 60 нитей) полиимида на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида при исходном значении 6,57 г/денье после облучения у-лучами дозой 9-10 или 1,6-10 рад составляет соответственно 6,80 или 6,47 г/денье. После облучения дозой 1,6-10 рад удлинение уменьшается с 12,8 до 11,8 % При облучении указанной выше дозой при 425 °С прочность после облучения составляет 91 % от исходной. [c.729]

Полностью ароматические полиамидоимидные волокна привлекают внимание исследователей тем, что сочетают в себе свойства волокон из полностью ароматических полиамидов и полиимидов. Известны три способа получения полимеров и волокон на их основе [224]. [c.176]

Анилинфталеин представляет значительный интерес в связи с использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких полимеров. Полученные на его основе ароматические полиамиды и полиимиды , в отличие от известных ранее, обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях, что дает возможность перерабатывать их в различные изделия (волокна, пленки и т. д.). К сожалению, существующие методы получения анилинфталеина отличаются большой трудоемкостью, требуют применения специальной коррозионностойкой аппаратуры и характеризуются низкими выходами (10—30%). Кроме того, качество получаемого анилинфталеина является неудовлетворительным для использования последнего в качестве мономера для термостойких полимеров, поэтому эти методы вряд ли могут быть использованы для опытнопромышленного получения анилинфталеина. [c.314]

Пожалуй, наибольшим сходством с неорганическими волокнами, не обладая в то же время их недостатками, отличаются волокна из уже упоминавшихся ароматических полиимидов. Высокая концентрация полярных групп в этих полимерах, приводит к выраженной корреляции движений по крайней мере двух смежных цепей. Во всяком случае, все основные механические и релаксационные свойства этих полимеров можно объяснить двухцепочечной псевдолестничной моделью. [c.228]

Волокна из ароматических полиимидов выпускают под названиями а р и м и д, сульфимид (СССР) и др. Аримид формуют из продукта поликонденсации пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида. Свойства его приведены ниже [c.316]

Полибензимидазолы в отличие от ароматических полиимидов растворимы в сильнополярных растворителях, причем повышение растворимости достигается при уменьшении плотшсти упаковки макромолекул. Так, например, полибензимндазол с М = 54 000, полученный из 3,3-диаминобензидина и дифенилизофталата при 250 °С с последующей термообработкой при 350—400 °С, сохраняет растворимость в диметилсульфоксиде и диметилацетамиде. Волокна и пленки из этого полимера в отсутствие воздуха практически не изменяют прочностных характеристик при длительном нагревании при 300 °С. Обладающий высокой адгезией к стеклу и металлу полимер под названием имидайт (фирма Магшсо ) находит применение в качестве связующих в армированных пластиках и [c.117]

Для того чтобы уменьшить падение давления, были разработаны волокна с большим внутренним диаметром ( 200мкм). В то время как более ранний поиск был сосредоточен на исследовании самых разнообразных толстых эластомерных и полукристаллических плотных пленок, современные исследования сконцентрированы на изучении асимметричных мембран с высокой Тс в стеклообразном состоянии. В качестве примера можно привести полисульфоны [28] и ароматические полиимиды [29]. В связи с тем, что проникновение газа происходит через крошечные поры, созданные перекошенными внутрицепными смещениями в плотном стеклообразном состоянии, постоянно разрабатываются новые технологии, пригодные для увеличения [c.34]

Одним из путей модификации свойств ароматических полиимидов является введение в них перфторалкиленовых групп [33, 34]. Это позволяет более эффективно понизить температуру стеклования полиимидов, чем введение простых эфирных связей. Изменяя длину перфторалкиленовой цепи, можно варьировать температуру стеклования в довольно широких пределах. Из модифицированных полиимидов получены пленки, монолитные изделия и волокна, обладающие удовлетворительными механическими свойствами. [c.168]

Физико-механические свойства полиимидных волокон. Несмотря на то, что ароматические полиимиды являются одним из интересных и исследованных классов полимеров, сведений о волокнах на их основе, по сравнению с ароматическими полиамидами имеется немного. Наиболее изученными можно считать волокна на основе полипиромел-литимидов. По физико-механическим свойствам полиимидные волокна близки к свойствам синтетических волокон, выпускаемых в промышленных масштабах (полиэфирным и волокнам из алифатических полиамидов), однако, полиимидные волокна значительно превосходят последние по стойкости к действию повышенных температур. [c.122]

Несмотря на то, что эти волокна получены на основе полностью ароматического полнамидоимида, их термостабильность оказывается относительно невысокой по сравнению с полностью ароматическими полиимидами и полиамидами (рис. 4.44). [c.181]

Органические волокна высокой прочности получают из расплавов различных полимеров. Наибольший интерес для производства волокон представляет использование полимеров, синтезируемых из терефталевого альдегида и метилзамещенного п-фенилендиамина, а также ароматических сополиэфиров, изготавливаемых из доступных видов сырья (терефталевой кислоты, диметилтерефталата, гидразина или гидразинсульфата). Термостойкие полимерные волокна получают из ароматических полиамидов и полиимидов, полибензоксазолов и других полимеров. Вначале формуют волокна из растворов промежуточных продуктов. Затем полученные волокна подвергают химической или термической дегидроциклизации, вследствие чего они становятся нерастворимыми и выдерживают длительную эксплуатацию при повышенных температурах. Так, волокна из ароматических полиимидов (аримид) получают иоликонденса- [c.322]

Так как полиамидокислоты растворимы и плавки, из них можно формовать изделия, которые затем подвергаются имидизации. Полученные таким образом Н-пленки ( H-film ), будучи неплавкими и стойкими к радиации вследствие наличия ароматических циклов в макромолекуле, сохраняют гибкость и прочность при температурах от —200 до +400°С благодаря присутствию шарнирных связей С—О—С (некоторые полиимиды сохраняют гибкость вплоть до температуры жидкого гелия). На основе полиа-мидокислот производят высокотемпературные лаки для изоляции электропроводов, а также волокно, которое можно длительное время эксплуатировать при 250°С. [c.325]

В данной главе рассмотрены способы получения и свойства нескольких классов термостойких волокон, работы в области которых вышли за рамки лабораторных исследований. Это — волокна на основе полностью ароматических полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов,. лестничных полимеров и другие. Производство некоторых волокон, таких, как полибензоксазольные, полихиноксалиновые и политиадиазоль-ные, несмотря на их высокие термические свойства, не получило пока развития. Причиной этого является отсутствие сырьевой базы, либа сложность технологии, а комплекс физико-механических характеристик получаемых волокон лишь не намного выше комплекса свойств уже известных волокон. В главе также кратко рассмотрены возможные пути модификации термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.92]

За последние годы получено большое число новых термостойких волокон, содержащих гетероциклы в ряде случаев с системой сопряженных связей пли целиком построенных из ароматических звеньев. К ним относятся номекс (НТ-1), фенплон, волокна па основе полиимидов, полибензоксазолов, полиоксадназолов, полпбенз-имидазолов и лестничных полимеров [29, с. 158]. Эти волокна представляют интерес с точки зрения использования пх в качестве исходного материала для получения углеродных волокон. [c.224]

Безопасными волокнами называют волокна, используемые для производства ковров, занавесей, чехлов для кресел, драпировок и пр. Подобные волокна должны быть жесткими, прочными, долговечными и износостойкими. С точки зрения безопасности к этим волокнам предъявляются следующие требования они должны плохо воспламеняться, не распространять пламя и при горении выделять минимальное количество тепла, дыма и токсических газов. При добавлении небольших количеств веществ, содержащих такие атомы, как В, N. 51, Р, О, Вг или 8Ь, в волокна повседневного спроса удается придать им огнестойкие свойства и, таким образом, превратить их в безопасные волокна. Введение в волокна модифицирующих добавок у.меньшаетих горючесть, снижает распространение пламени, но не приводит к уменьшению выделения токсических газов и дыма при горении. Исследования показали что в качестве безопасных волокон могут быть использованы ароматические полиамиды, полиимиды, полибензимидазолы и полиоксидиазолы. Однако при горении этих волокон наблюдается выделение токсических газов, поскольку в их молекулах содержатся атомы азота. Этого недостатка лишены ароматические полиэфиры. [c.348]