Кристаллизующиеся пластификация

Кристаллические и кристаллизующиеся полимеры (например, полиэтилен) пластифицируются избирательно, часто в результате введения пластификатора наблюдается отрицательный эффект — ускорение рекристаллизации, образование крупных кристаллических структур и возникновение хрупкости [7]. В соответствии с изложенным при пластификации поливинилацетата эфирами дикарбоновых кислот наблюдается прямая зависимость эффективности пластификатора от числа метиленовых групп в эфире и количества введенного пластификатора [8]. При пластификации поливинилхлорида лучшим пластификатором является диоктилсебацинат. [c.242]

В этой связи важное значение приобретают задачи регулирования структуры полимерных материалов в процессе переработки и формовании изделий па их основе с целью получения материалов с оптимальными механическими свойствами. Действенными методами, влияющими на кристаллизацию полимеров и характер самих структур, являются хорошо известные приемы термической обработки кристаллизующихся полимеров, химическая модификация (прививка) [1—3], введение гетерогенных зародышей [4—6] и, в меньшей степени, пластификация [7]. [c.391]

Кристаллизующиеся полимеры обычно трудно поддаются пластификации, за исключением тех случаев, когда структуры пластификатора и полимера близки друг к другу настолько, что способны к совместной кристаллизации. Практически большинство пластификаторов, выпускаемых промышленностью, последнему требованию не удовлетворяет. При попытках использовать такие пластификаторы с кристаллическими полимерами происходит расслоение фаз и выделение пластификатора из системы. [c.67]

Если кристаллический полимер содержит домены аморфного вещества достаточно больших размеров, то вполне возможна эффективная пластификация этих доменов и соответствующий сдвиг области стеклования. Заметная пластификация реализуется лишь для немногих кристаллизующихся полимеров из числа выпускаемых промышленностью. Это — полиамиды, поливиниловый спирт и полихлортрифторэтилен. В остальные кристаллизующиеся полимеры можно вводить лишь очень незначительные количества пластификатора, при превышении которых они отвергаются полимером по причинам, указанным выше. [c.67]

Результаты пластификации аморфного (не способного легко кристаллизоваться) и кристаллического полимеров весьма различны только на первой стадии получения термомеханической кривой. Введение пластификатора в заранее закристаллизованный полимер резко понижает температуру стеклования и лишь немного — температуру плавления (рис. IV.69). Переход в высокоэластическое состояние совершается настолько быстро, что разность между температурой плавления Tf и стеклования Tg растет при введении все больших объемов пластификатора. Это очень важно, поскольку введением пластификатора можно существенно расширить интервал высокоэластичности. Особенно привлекает возможность расширения этого интервала в сторону низких температур, что позволяет снизить температуру хрупкости, в основном совпадающую с температурой стеклования кристаллического полимера. [c.333]

При пластификации аморфного полимера того же химического строения наблюдается в принципе та же картина. При небольшом снижении температуры плавления резко падает температура стеклования. Характерный максимум для кристаллизующихся в процессе испытания аморфных полимеров сохраняется, но перемещается влево (рис. IV.70). Высота максимума при пластификации увеличивается, и при больших дозах пластификатора высокоэластические свойства проявляются наиболее отчетливо. Однако протекающий [c.333]

Атактический полистирол, не способный кристаллизоваться, проявляет совершенно иные свойства При введении пластификатора температура текучести смещается быстрее, чем температура стеклования. В результате температурный интервал высокоэластичности Tf — все время сокращается, что является как раз одним из серьезных недостатков обычной пластификации. Введение пластификаторов в кристаллический полимер, как указано выше, незначительно снижает температуру текучести. [c.334]

Введение в полиэтилен некристаллизующегося антиокислителя 1 приводит к увеличению более четко ограненных сферолитных структур (рис. 32, б) типичная межструктурная пластификация, обнаруженная ранее в полистироле (и других полимерах), проявляется в резком росте надмолекулярных структур при введении пластификатора в кристаллизующийся полимер. Именно [c.154]

Классифицируя пластификаторы нитрата целлюлозы, необходимо принять во внимание и кристаллические пластификаторы, число которых достаточно велико. Нецелесообразно исследовать растворяющую способность кристаллизующихся пластификаторов при температурах выше температуры их плавления. Пластификацию твердыми пластификаторами следует изучать в жидких средах, являющихся растворителями для выбранного пластификатора и не растворяющих нитрат целлюлозы. Однако при этом нужно иметь в виду, что в этих системах превалирующим процессом становится активирующее действие кристаллического пласти- [c.22]

Таким образом, результаты исследования композиций на основе термодинамически несовместимых кристаллизующихся полимеров согласуются с представлением о том, что при определенном режиме термообработки в системе возможно образование размытых межфазных областей, в которых наряду с явлением пластификации полимерного наполнителя (полиэтилен) полимерным связующим (олигоэфир) наблюдается ограничение подвижности макромолекул связующего при его кристаллизации на поверхности раздела с полимерным наполнителем. Крижевский [396 проследил, как происходит диффузия на границе раздела ПЭ—ПП при разных температурах, и в качественной форме установил влияние компонентов на их кристаллизацию. Он предположил, что, когда оба компонента кристаллизуются, диффузия на границе раздела зависит от надмолекулярной структуры компонентов. При этом допускается существование критической концентрации каждого компонента в другом, при которой возможно образование гомогенной смеси в расплаве выше этих концентраций промежуточный слой существует и в расплаве. Охлаждение расплава и кристаллизация компонентов ведет к расслоению и возникновению независимых надмолекулярных структур. При этом концентрация компонентов в промежу- [c.239]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полЕмерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей. [c.8]

Харди и др. [82] проанализировали фазовые диаграммы смесей аморфных полимеров и их мономеров, способных кристаллизоваться. Линия ликвидуса для мономера имела обычную форму. В точке пересечения линии ликвидуса с кривой зависимости температуры стеклования от концентрации, показывающей графически, как уменьшается при увеличении концентрации мономера (эффект пластификации), вся система переходит в стеклообразное состояние без кристаллизации мономера. В области фазовой диаграммы, соответствующей большему содержанию полимера в смеси, система однофазна, а в области соответствующей высоким концентрациям мономера, система при охлаждении из однофазной переходит в двухфазную. Последняя сначала состоит из кристаллической фазы мономера и полимерного раствора а затем при дальнейшем охлаждении — из кристаллического мономе[ и застеклованного раствора. Были исследованы системы на основе аценафталина, К-винилсукцинимида и в-бутилового эфира итаконовой кислоты. Критическая концентрация указанных мономеров в точке пересечения линии ликвидуса для мономера с кривой концентрационной зависимости температуры стеклования полимеров на их основе соста ляла 0,43, 0,40 и 0,34 вес. доли соответственно. [c.320]

Полимер кристаллизуется вместе с растворителем, образуя новую решетку, не типичную как для чистого полимера, так и для растворителя (например, кристаллизация поливинилхлорида при пластификации его 40% диоктилфталата). При этом возникают структуры типа кристаллосольватов. Но более явно кристаллосольваты образуются в системах, вообще не способных кристаллизоваться в отсутствие растворителя. Это явление впервые наблюдалось для по-лиокхаметилендибензимидазола (ПОМБИ) дающего картины трехмерной рентгеновской дифракции только в присутствии муравьиной кислоты удаление ее приводит к аморфизации. При добавлении к ПОМБИ уксусной кислоты получается другая кристаллическая решетка, что служит доказательством образования в некотором роде стереокомплексов полимера с растворителем. [c.129]

Интересное доказательство строения студней тип 1Б содержится в работах Лейна и Моравеца [5]. К полистиролу, сополимеризованному с метакриловой кислотой (2,3 мол. %), были привиты короткие капролактамовые цепочки, сообщающие полимеру способность локально кристаллизоваться. При пластификации диоктилфтала-том (20%) был получен материал с каучукоподобными свойствами, который при температуре выше 85 °С способен растягиваться в несколько раз, а при 205 °С плавиться и терять свои эластические свойства. В апротон-ных растворителях полимер растворяется (разрушаются кристаллиты капролактама). [c.46]

Уменьшение Тт, Тал и Гп. о при пластификации кристаллизующихся полимеров, с одной стороны, и рост сферолитных структур, возможное выпотевание и выкристаллизование пластификаторов из пленки — с другой, вынуждает относиться с большой осторожностью к составлению рецептов пластифицированных композиций. Необходимо учитывать многие факторы, и прежде всего совместимость компонентов, условия получения и назначение покрытий. [c.41]

Пластификация наполненного полиэхидена добавками алвсюма--ров наряду с улучшением перерабатываемости, снижением хрупко ста и повьшением стойкости наполненных композиций к растрескиванию приводит к падению механической прочности и теплостойкостИ вследствии термодинамической несовместимости кристаллизующихся пластикатов с каучуком. [c.123]

Большая часть натурального и синтетического каучуков перерабатывается в твердом виде. Материал, обычно поставляемый в форме блоков или шаров, сначала размельчают на машинах, причем натуральный каучук при длительном. хранении кристаллизуется и затвердевает ( замерзает ), вследствие чего он должен быть сначала выдержан в тепловой камере при 40—50°С. Затем производят необходимую для всей дальнейшей переработки пластификацию (мастикацию), осуществляемую раз.минапием (на вальцах или в закрытом смесителе) в присутствии кислорода и мастикаторов. [c.519]

Релаксационный характер процесса кристаллизации проявляется, например, и в том, что трибутират целлюлозы кристаллизуется при отжиге гораздо быстрее, чем триацетат. Под отжигом понимают прогрев образца при температуре выше Т л и последующее медленное охлаждение. Вероятно, большие бутильные боковые подвески ослабляют межмолекулярное взаимодействие, и незакристаллизовавшаяся при быстром охлаждении часть сравнительно легко кристаллизуется в процессе отжига. В этом случае боковые цепи обусловливают эффект пластификации. Аналогичный эффект в ряде случаев дают и обычные низкомолекулярные пластификаторы. Так, быстро охлажденный, не успевший закристаллизоваться полимер под действием паров растворителя быстро кристаллизуется и может оказаться высококристаллическим после удаления растворителя. Небольшое количество специально подобранных пластификаторов в ряде случаев настолько облегчает ориентацию макрохмолекул в процессе растяжения эластомеров, что это существенно повышает разрывное напряжение таких пластифицированных полимерных материалов [1]. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология