Пропиленсульфид полимеры

Представления о существен ой роли равновесия диссоциации ионных пар в кинетике анионной полимеризации подтвердили не только данные об образовании живущих полимеров стирола, наиболее полно представленные в литературе. В некоторых случаях, как например при полимеризации а-метилстирола [36] или пропиленсульфида [53, 54] наблюдаются практически те же закономерности влияния ионов, ионных пар и среды на скорость [c.390]

Рнс. 1У-4. МВР полимеров, образующихся в системе пропиленсульфид — бутиллитий — ТГФ при — 25 °С, концентрации мономера 2,46, инициатора 4,8-10" моль/л и различной конверсии [14]. [c.158]

Полимеры, образующиеся в данной системе, отличаются относительно широким мо.пекулярно-весовым распределением, которое заметно меняется с конверсией. Это явление обус.ловлено реакциями межцепного обмена, относительная роль которых возрастает по мере увеличения концентрации полимера. Протекание таких реакций было установлено путем проведения полимеризации в присутствии меченого диэтилсульфида и последующего обнаружения в полимере. Из данных по содержанию меченых этильных групп в зависимости от исходного отношения мономер/диэтилсульфид рассчитана относительная константа передачи цепи на указанный агент (т. е. к /к ), которая найдена равной 0,002 при 20 °С [34]. По-видимому, по порядку эта величина совпадает с константой передачи на полимер. Межцепной обмен, так же как и в случае циклических простых эфиров, позволяет синтезировать блоксонолимеры при проведении реакции полимеризации в присутствии готовых полимерных цепей другого мономера. Такой эффект, установленный в системе поли-пропиленсульфид — этиленсульфид, является результатом реакций [c.170]

Триэтиламин вызывает только медленное изменение пропиленсульфида в отсутствие растворителя или в диоксане (12—38 час, 35°), но в метаноле вызывает умеренно быструю полимеризацию. Натрий или, может быть, имеющиеся на нем следы твердого едкого натра постепенно превращают пропиленсульфид в каучукообразный полимер, менее липкий, чем полимер, образующийся под действием других катализаторов. Молекулярный вес, определенный криоскопически в бензоле (не очень точно), равен 8000. Сравнение инфракрасных спектров полимеров пропиленсульфида, полученных под действием натрия и триэтиламина, показало, что их структуры в основном одинаковы [32]. [c.410]

Пропиленсульфид Полимер Комплекс Na —нафталин в ТГФ —30° С. Образующийся полимер — бифункциональный [285]. См. также [286. 287] Комплекс Na — нафталин или Na — карба-зил в ТГФ 20° С [288] Трифенилметилнатрий в ТГФ [289] Na (5 вес. %) 75—85° С, реакция экзотермична. Выход количественный [290] [c.28]

Пропиленсульфид Полимер BFg 0(С2Н5)2 в хлористом этиле [179]. См. также [180] [c.117]

ПРОПИЛЕНСУЛЬФИДА ПОЛИМЕРЫ — см. Полиалкиленсульфиды. [c.107]

Этиленсульфид Пропиленсульфид 24 5-20 Полимеры А1(СаН5)з— металлы VIII группы (например, Fe) — -бутилмеркаптан в присутствии или в отсутствие растворителей, 0—100° С, от нескольких минут до нескольких дней [2982] 369 [c.369]

Этиленсульфид Пропиленсульфид Хлорпропилен- сульфид Полимеры А1(С2Нв)з—Н О, 1 1 в толуоле, 0-50° С [2004] [c.238]

Явление полимеризации циклических трехчленных сульфидов (тиира-нов) известно достаточно давно [1, 2], однако работы, связанные с ее изучением, начали появляться только в последние годы. Большинство этих работ посвящено выбору инициирующих систем для полимеризации простейших тииранов-этиленсульфида, пропиленсульфида, стиролсульфида [3, 4, 5, 6], причем практически полностью отсутствуют данные, касающиеся изучения свойств и возможного применения этих полимеров. В [c.31]

Как следует из табл. 1 и2и анализа литературных данных, полимеризация алкенсульфидов легко возбуждается при применении различных каталитических систем, но лишь немногие из них приводят к образованию высокомолекулярных полимерных соединений. Алюминийоргани-ческие соединения возбуждают полимеризацию пропиленсульфида с большой скоростью, но образующийся полимер имеет невысокий молекулярный вес ([-/ ] не выше 0,3), причем процесс полимеризации прекращается на степени превращения, не превышающей 40—50%. [c.32]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Полимеры с высокой оптич. активностью получены при стереоэлективной полимеризации рацемич. соединений N-(г-бyтил)пpoпилeниминa под действием D-винной к-ты, пропиленсульфида под действием системы диэтилцинк — (+)-борнеол или L-лейцин, а также -фенилпропилизоцианата в присутствии (—)-менти-лата натрия. [c.243]

Пропиленсульфид полимеризуется без обрыва и передачи цепи, образуя стабильные живые полимеры со щелочными про-тивоионами. Полимеризация протекает с удобной для измерений скоростью в широком температурном интервале, что сближает ее с полимеризацией стирола. В качестве инициаторов здесь используются щелочные соли различных анион-радикалов или анионов, приводящие к моно- или бифункциональным растущим макромолекулам. [c.15]

Исследование (96] полимеризации оптически активного пропиленсульфида с [de —32,6° на катионных и анионных катализаторах показало, что [а]с полимера изменяется в широких пределах. При применении анионных катализаторов (Na, КОН), как и следовало ожидать, протекает -разрыв без затрагивания асимметрического атома и полимер обладает более высокой величиной [а]в, чем в случае действия катионных катализаторов (а-разрыв) (ВРз (СгН5)20), [а]о -62,8°. [c.160]

ПМРч пектр полимера, полученного из дейтерированного пропиленсульфида, существенно упрощен. При съемке на частоте 100 МГц в спектре [c.73]

Способность ПВХ волокон к окрашиванию может быть значительно улучшена прививкой полимеров, содержащих кислотные или основные (азотсодержащие) функциональные группы. В работе [39] были изучены закономерности радиационной прививки к ПВХ волокнам 4-винилнири-дина 7-облучению ( Со, 600 Кюри) подвергали волокна, набухшие и не набухшие в мономере. Если прививка проходила лишь на поверхности волокна, то оно имело хорошую светостойкость и легко окрашивалось металлосодержащими красителями. В тех случаях, когда прививка проводилась по всему объему набухшего в мономере волокна, крашение его не улучшалось по сравнению с крашением волокна, модифицированного только на поверхности. Волокно имело очень низкую термостойкость и приобретало фиолетовую окраску после нагревания в течение 1 ч при 120 °С. Цвет немодифицированных волокон в этих условиях не изменялся. Для придания ПВХ волокнам способности окрашиваться основными красителями предложено проводить прививку этилен- или пропиленсульфида [40]. Указывается, что для получения волокон с удовлетворительной окрашиваемостью достаточно привить 1—1,2% олефинсульфида. [c.429]

Этиленсульфид (1), пропиленсульфид (II) Каучукоподобный полимер Zn O.,—NHg в воде, перемешивание 16 ч, I 11 = 55 440 (сб.). Выход 96% (92) [c.965]

Хорошее совпадение экспериментальных и расчетных величин для молекулярного веса полипропиленсульфида, полученного в описанных условиях, а также узкое МВР полимеров свидетельствуют о полном использовании возбудителя на реакцию инициирования и об отсутствии реакций ограничения роста цепи. Константы равновесия, полученные при исследовании электропроводности <(живых полимеров пропиленсульфида 190], были приведены ранее в табл. 2. Проведение процесса полимеризации в среде тетрагидропирана (ТГП), где полимеризация пропиленсульфида под действием того же инициатора протекает с гораздо меньшей скоростью, позволило установить [91,92] аналогичный эффект возрастания общей константы скорости роста с уменьшением [c.172]

Марвел и Вейл [36] при полимеризации пропиленсульфида в массе под действием этилата натрия (2 час, 95—100°) получили белую клейкую смолу в диоксане они получили неклейкий порошок. Они предложили схему для раскрытия цикла в пропиленсульфиде путем атаки нуклеофильного этоксидного иона на неэкранированную метиленовую группу. Окисление полимера надуксусной кислотой приводило к образованию полисульфона, инфракрасный спектр которого был почти одинаков со спектром сополимера пропилена и двуокиси серы. [c.410]

Пропиленсульфид и триэтилфосфин реагировали при обычных температурах с образованием пропилена и триэтилфосфинсульфида [30]. Как и в случае этиленсульфида, во избежание образования полимера необходимо охлаждение. [c.410]

В то время как циклогексенсульфид и пропиленсульфид реагируют с хлористым ацетилом и хлористым бензоилом с образованием высоких выходов 2-хлортиолацетата или 2-хлортиолбензоата, с фтористым бензоилом, фтористым пикрилом, хлористым 3,5-динитробензоилом, трифенилхлорметаном и хлористым и фтористым толуол-п-сульфонилом они давали только полимеры. [c.411]

С N-этилэтилeниминoм в массе при 35° без добавления какого-либо инициатора. Для определения относительной реакционной способности в логарифмических координатах строили график процентного содержания непрореагировавших мономеров. Если принять реакционную способность окиси этилена за единицу, то вычисленные относительные реакционные способности этиленсульфида, пропиленсульфида и Ы-этилэтиленимина для сополимеров, полученных при больших степенях превращения, соответственно равны 215, 215 и 5,4. Количественное значение этих результатов сомнительно. Однако с качественной стороны в полимеризации, катализируемой основаниями, как этиленсульфид, так и пропиленсульфид значительно более активны, чем окись этилена. Начальные сополимеры были почти чистыми полимерами циклического сульфида. Ввиду этого Дермер [45] поставил под вопрос утверждения о том, что обогащенные окисью сополимеры были получены путем сополимеризации окисей олефинов с сульфидами олефинов. [c.418]

Этиленсульфид в воде медленно полимеризуется при комнатной температуре [б]. Скорость образования полимера практически та же, что и при спонтанной полимеризации в отсутствие воды. Пропиленсульфид не изменяется под влиянием воды при комнатной температуре и лишь при нагревании до 100° С протекает реакция с образованием смеси олигомерных веществ. Еще менее чувствительны к воде полиалкилзамещенные тиираны. [c.197]

Пропиленсульфид в спирте при катализе щелочами, аммиаком и эти-латом натрия полимеризуется только при нагревании [2, 12]. Полимер выделен в виде вязкой массы, нерастворимой в воде и хорошо растворимой в органических растворителях. Как показано [11], полипропиленсульфид, образующийся при основном катализе, имеет более высокий молекулярный вес, чем образующийся в присутствии кислот. [c.198]

Как оказалось, полимеризация в присутствии серной кислоты является общим свойством эпитиосоединений. Низкомолекулярный полимер пропиленсульфида получили М. Делепин и сотр. [4] в присутствии концентрированной серной кислоты. Полимерные превращения под влиянием серной кислоты претерпевают эпитиохлоргидрин [5, 6], циклогексенсульфид [7], а также обладающий высокой стабильностью тетраметилтииран [8]. [c.237]

А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец и Т. И. Федюшина [22] предприняли попытку получить мономерный продукт конденсации пропиленсульфида с бис-трифторметилкетеном. Как показано, конденсация в этом случае протекает даже при отрицательной температуре. Однако мономерные веш е-ства в интервале температур от —30 до 100° С не получены. Единственным продуктом превраш ений является вязкий полимер переменного состава. При температуре выше 50° С или в мягких условиях при катализе триэтиламином образуются, судя по данным элементного анализа, регулярные полимеры. В этих случаях, по-видимому, процесс протекает по катионотропному механизму и не затрагивает двойную связь [c.267]

Полимеризацией пропиленсульфида [77], а также сополимеризацией этилен- и пропиленсульфидов с другими эпитиосоединениями [78—80] получены эластичные полимеры. Последние хорошо вулканизуются серой, и образуюш иеся эластомеры отличаются высокими механической прочностью, растяжимостью, теплостойкостью, сопротивлением на разрыв и устойчивостью к растворителям. Этим же путем получены термопластичные, волокнообразуюш,ие полимеры из этилен-, пропиленсульфидов и других эпитиосоединений [81]. Эмульсионная полимеризация в присутствии смешанного катализатора из солей кадмия или цинка, аммиака, аминов или диаминов позволяет получать из этиленсульфида латексы, подобные латексам каучуков [82]. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология