Полимеризация также Сополимеризация этилена

В присутствии тех же самых катализаторов алкены-1 с большим молекулярным весом также подвергаются олигомеризации, хотя в этом случае реакция сопряжена с целым рядом трудностей. Так, при сополимеризации этилена и алкенов с большими молекулярными весами соотношение количеств этилена и другого мономера в продуктах полимеризации выше, чем в исходной смеси, поскольку этилен, как правило, поли-меризуется быстрее. [c.107]

Следует также отметить, что в данном случае идеальность сополимеризации зависит только от значений е сомономеров и, так как этилен находится в нулевой точке шкалы е, нужны относительно большие значения во (положительные или отрицательные), чтобы произведение г 2 сильно отличалось от 1. Экспериментальные значения и е , приведенные в табл. ХП1.4, подтверждают это г г2 близко к 1 при сополимеризации этилена с винилацетатом, хлористым и фтористым винилами только при полимеризации с и-бутилакрилатом, для которого характерно большое положительное значение е, произведение констант сополимеризации сильно отличается от идеального значения. В табл. ХП1.4 приведены значения 0 и бо, сопоставленные, где это возможно, со значениями Q и е, рассчитанными относительно стирола Q = 1,0, е = —0,8). [c.446]

Сополимеры изобутилена с этиленом или тетрафторэтиленом по условиям их получения образуют особую группу. Дело в том, ЧТО при вышеописанных условиях полимеризации ( 1 настоящей главы) этилен в реакцию полимеризации не вступает. Для его сополимеризации необходимы высокое давление и высокая температура (наподобие процесса полимеризации чистого этилена). Очень благоприятно также облучение реакционной смеси рентгеновскими лучами [243], [244], [245], [246]. Возбудителями сополимеризации служат небольшие количества кислорода, перекисей или гидразинов. [c.218]

Полимеризацией пропиленсульфида [77], а также сополимеризацией этилен- и пропиленсульфидов с другими эпитиосоединениями [78—80] получены эластичные полимеры. Последние хорошо вулканизуются серой, и образуюш иеся эластомеры отличаются высокими механической прочностью, растяжимостью, теплостойкостью, сопротивлением на разрыв и устойчивостью к растворителям. Этим же путем получены термопластичные, волокнообразуюш,ие полимеры из этилен-, пропиленсульфидов и других эпитиосоединений [81]. Эмульсионная полимеризация в присутствии смешанного катализатора из солей кадмия или цинка, аммиака, аминов или диаминов позволяет получать из этиленсульфида латексы, подобные латексам каучуков [82]. [c.310]

Некоторые каучуки специального назначения синтезируют путем полимеризации ненасыщенных соединений в растворе (этилен-прЬпиленовый, бутилкаучук, полиизобутилен) или в эмульсии (бутадиен-нитрильный, хлоропреновый, фторкаучуки и др.)- Способы получения и свойства этих каучуков рассмотрены в предыдущих главах. Ряд синтетических каучуков специального назначения, обладающих ценными свойствами, получают методами поликонденсации, миграционной полимеризации и сополимеризации, а также в результате полимераналогичных превращений. [c.489]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Оппанол В не поддается вулканизации. В США было установлено, что сополимеризацией изобз тилена с 2% диена, например изопрена, получают продукт молекулярного веса 40 ООО—80 ООО, поддающийся вулканизации [6]. Были получены вулканизаты, которые по некоторым свойствам даже превосходят натуральны каучук. Получаемый этим методом так называемый бутилкаучук (0Н-1) более устойчив к кислороду и значительно менее газопроницаем, чом натуральный каучук. Ои применяется как электроизо-ляционный, водо- и возд ухоиепроницаемый материалы. Полимеризация смеси изобутилена с —2% днена также протекает при —100°. Эта температура поддерживается кипящим этиленом. В США в 1952 г. было произведено около 80 ООО т этого каучука [7]. [c.570]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Привитые B. . были разработаны с целью получения материалов, обладающих более высокой ударопрочностью, чем ПВХ и описанные выше статистич. сополимеры. Прививку ведут чаще всего в водной среде, в к-рой диспергированы полимер с нанесенным на него инициатором и жидкий В. Продукты сополимеризации В. с сополимером этилен-винилацетат имеют ударную вязкость до 50 кДж/м . Их применяют в ФРГ для изготовления разл. профилей, оконных рам, облицовочных плит, а также упаковочных пленок н объемной тары. Для этих же целей используют привитые сополимеры В. с АБС-пластиком. Привитой сополимер с метилметакрилатом получают полимеризацией последнего в присут. порошкообразного ПВХ и инициатора материал содержит значит, кол-во гомополимеров. Его выпускают в СССР в виде замутненных окрашенных листов (хлоракрил), к-рые используют в светотехнике, для изготовления облицовочных плит, панелей и т. п. [c.375]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Сополимеризация изотактического полипропилена, прежде всего с этиленом, проводится с давних пор и часто используется для получения пленок. В некоторых случаях на первой стадии проводится полимеризация изотактического полипропилена, а затем, используя те же катализаторы, проводится полимеризация некристаллического каучуконодобного статистического этиленпропиленового сополимера. Можно также сначала проводить полимеризацию кристаллического сополимера изотактического полипропилена с малым присутствием этилена, а затем создать каучукоподобный блок-сополимер с более высоким содержанием этилена. В этом случае сополимер представляет собой двухфазную систему с частично кристаллической матрицей из изотактического полипропилена, свойства которого зависят от размера фракции этиленпропиленового каучука. Следует отметить значительное возрастание ударной прочности этого сополимера при увеличении этиленпрониленовой составляющей. На рис. 6.2 приведены данные, позволяющие провести сравнение разрывной и ударной прочности гомополимеров изотактического полипропилена и сополимеров ударопрочного полипропилена. [c.120]

Показано, что хлористый винил ведет себя при сополимеризации со стиролом аналогично винилацетату (см., например, рис. Х.14). Так, Хэм нашел, что малые количества стирола существенно ингибируют полимеризацию хлорида. В то же время малые добавки хлористого винила, по крайней мере до 10 мол. %, почти не изменяют скорость полимеризации стирола, а с увеличением количества хлористого винила скорость медленно уменьшается, достигая минимума при высоком содержании хлорида. Подобный эффект наблюдается также при сополимеризации стирола с хлористым винилиденом и полигалоидированпыми этиленами. [c.304]

Наличие доступной сырьевой базы. Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена (три- и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополимеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. На его основе (включая полимеры) получают до 80% всей продукции оксосинтеза [6]. [c.181]

Большинство перечисленных катализаторов инициируют также полимеризацинЗ пропилена, бутилена, бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и их сополимеризацию с этиленом. Активность катализаторов обычно возрастает при увеличении продолжительности их размалывания в отсутствие растворителя [833, 844]. В процессе дробления Т1С1г диспропорционирует на Т1С1з и Т [334]. Для получения более активных катализаторов исходные соединения активируют облучением [849, 850], в процессе дробления обрабатывают этиленом, водородом, хлором, хлористым водородом, галогеналкилами [833, 844, 849, 855]. Совершенные кристаллы перечисленных катализаторов несоизмеримо менее активны, чем микроагрегаты и молекулярные дисперсии. Реакции полимеризации в процессе дробления, вероятно, не являются специфическими, так как полимеризация протекает при дроблении не только переходных металлов или их соединений — окислов, галогенидов нитридов [842], но и таких веществ, как сажа, уголь, графит, бор, кремний [845]. Возможно, что винильные мономеры в процессе дробления указанных веществ полимеризуются по радикальному механизму. .. [c.225]

Высшие олефины не только принимают участие в реакциях ограничения цепи, но и сополимеризуются с этиленом. При сополимеризации этилена с пропиленом на системе Сг(С5Н5)г—ЗЮг этилен проявляет намного более высокую реакционную способность (г1 = 72), чем пропилен [942]. Возможно поэтому катализаторы на носителях не нашли широкого применения при полимеризации пропилена (см. [83]) и высших олефинов, хотя принципиальная возможность гомополимеризации их установлена. Кроме того, известно, что линейные и некоторые разветвленные а-олефины, винил- и аллилциклогексан, а также аллилбензол и 4-фенилбутен-1 полимеризуются на окиснохромовых катализаторах [926]. [c.243]

По данным элементарного анализа, а также по ИК-спектрам, можно, кроме того, сделать зак.чючение о присутствии карбонильных групп даже в полученных в хлхягкпх ус.повиях ионитах (образец 1). Известно, что карбонильные группы содержатся уже в исходном, не подвергавшемся сульфированию полиэтилене. Присутствие карбонильных групп в исходном полимере может быть объяснено окислительными процессами при полимеризации этилена за счет кислорода, содержащегося в исходной реакционной смесп, а также явиться результатом сополимеризации этилена с небольшими количествами окиси углерода, содержащейся в этилене в качестве примеси [70, стр. 239]. [c.47]

Полимеризация этиленимина в присутствии органических ди- и полигалогеиидов и его сополимеризация с N-ацетилэтиленимином и другими К-замещенными этилен-иминами предложены химиками фирмы Доу Кемикал [33, 34, 68] для получения высокомолекулярного полиэтиленимина. Полимеризация по этому способу проводится в водном растворе при температурах 50—100° С с использованием 0,2—2,0 мол. % отмеченных инициаторов. Конец полимеризации устанавливался по достижению максимального значения вязкости, которое соответствует практически полному превращению мономера. Наиболее эффективным инициатором этой группы является 1,3-дихлорпропан. Кроме того, использовался дихлорэтан, р,Р -дихлорэтиловый эфир, хлороформ и хлористый метилен. Так же как и в двух предыдущих случаях, основным фактором, определяющим степень полимеризации, является относительная пропорция мономера и инициатора (рис. 8). Существенным является также выбор инициатора. Так, например, полимеризацией в одинаковых условиях в присутствии дихлорэтана и 1,3-дихлорпропана получены образцы полиэтиленимина с вязкостью 1,21 и 3,82 сст соответственно. Наконец, еще одним фактором, определяющим молекулярный вес полученного полимера, является концентрация мономера в реакционной смеси. Рисунок 9 иллюстрирует эту зависимость. [c.55]

Аналогичным путем могут быть получены нестатистические сополимеры этилена и, например, пропилена-гидрированием полиизопрена, а также этилен-этилен-акрилатные сополимеры гидрированием продуктов сополимеризации бутадиена с метимет- и метилакрилатами [657]. Наиболее широкие возможности данный подход открывает в синтезе высокомолекулярных соединений, которые принципиально не могут быть получены обычной сополимеризацией, например сополимеров виниловых мономеров со сложным образом замещенными бутадиенами гомо-полимеризацией гексатриенов-1,3,5 [650] или сополимера изобутилена с дихлорпро-пиленом гомополимеризацией 5-метил-1,3-дихлоргексадиена-2,4 [658]. [c.172]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация также Сополимеризация этилена: [c.305] [c.374] [c.10] [c.755] [c.148] [c.186] [c.656] [c.1400] [c.10] [c.120] [c.200] [c.196] [c.119] [c.132] [c.182] [c.106] [c.107] [c.186] [c.103] [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология