Связей разрыв, изотопный эффект реакции

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

Итак, при механизмах (1) и (2) разрыв связи С—Н определяет скорость реакции, в то время как при механизме (3) это не имеет места, что дает возможность экспериментальной проверки. Наиболее прямые и определенные данные можно получить на основе изучения изотопных эффектов, когда сравниваются скорости удаления водорода со скоростями удаления дейтерия или трития. Ири реакции нитрования сколько-нибудь заметного изотопного эффекта не наблюдается [8],. что согласуется только с механизмом (3). [c.269]

Все вышесказанное можно обобщить следующим образом. Более сильный изотопный эффект обнаружится в той реакции, в которой определяющей скорость реакции стадией является разрыв связи с меченым атомом или ее заметное ослабление. В этом случае всегда наблюдаются большие скорости для легких молекул. Если в активированном состоянии эта связь упрочняется, изотопный эффект будет обратным, т. е. тяжелая молекула будет реагировать быстрее легкой. Реакция, протекающая в несколько стадий, также может показать изотопный эффект, если имеется некоторая предравновесная стадия, в которой как-то изменяется связь, принадлежащая меченому атому. Предпочтение может быть отдано и легкой и тяжелой молекулам в соответствии с этим идет упрочнение или ослабление рассматриваемой связи в ходе реакции. Если связь с меченым атомом изменяется после прохождения самой медленной стадии реакции, то никакого кинетического изотопного эффекта наблюдаться не будет. [c.96]

Поскольку в общем случае обе молекулы состоят из неодинакового числа атомов, то количество членов для них будет различным. Внутренние координаты как того, так и другого соединения делятся на две группы. В одну из этих групп входят все смещения атомов, заменяемых изотопом, а также другие смещения, для которых достаточно велики вклады в потенциальную энергию перекрестных членов с атомами, заменяемыми изотопом. Условия, что данный изотопный эффект будет вторичным, состоят в следующем а) первая группа изотопных координат должна быть общей для исходного реагента и продукта реакции б) основные изменения, протекающие в процессе реакции, т. е. разрыв или образование связи, исчезновение координат и т. д., должны входить во вторую, неизотопную группу. Таким образом, если, например, координата скелетного валентного колебания С — С-связи сильно взаимодействует с координатой валентного или деформационного колебания С — Н-связи, то ее также следует включить в изотопную группу. Если при этом в процессе реакции происходит разрыв такой С — С-связи, то изотопный эффект не является больше вторичным. [c.120]

Однако кинетический метод с использованием ароматических соединений, меченных дейтерием и тритием, позволил однозначно установить, что большинство реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре протекает по двухстадийному механизму. Если бы реакции протекали по первому механизму в одну стадию или если бы вторая стадия второго механизма лимитировала весь процесс, то при замене в реагирующем ароматическом соединении водорода на дейтерий или тритий наблюдался бы изотопный эффект, т. е. произошло бы значительное уменьшение скорости реакции. (Известно, что вследствие различия масс водорода, дейтерия и трития разрыв связи С—Н происходит в 5—8 раз быстрее, чем связи С—О, и в 20—30 раз быстрее, чем связи С—Т). [c.315]

С изотопным эффектом дейтерия приходится считаться в том случае, если скоростьопределяющей стадией реакции является разрыв связи водорода (дейтерия) с другим элементом (М.—0- [c.198]

Если реакция протекает по этой схеме, должен наблюдаться изотопный эффект на атомах углерода. Отсутствие изотопного эффекта при декарбонилировании трифенилуксусной кислоты, меченной углеродом-14 в положении 2, показало, что разрыв связи между атомами углерода не определяет скорости реакции. На основании полученных данных было сделано заключение о суще ствовании более сложного механизма реакции. Общая схема реакции может быть представлена следующим образом [c.258]

Известно, что кинетический изотопный эффект водорода может быть обнаружен экспериментально в том случае, если разрыв связи X—Н происходит в стадии, определяющей скорость процесса, и что благодаря этому определение изотонного эффекта представляет общий метод выяснения стадии, определяющей скорость для реакций, идущих с отщеплением водорода. [c.119]

Трудности, наблюдаемые при работе с гомологическими атомами , не полностью устраняются при использовании в качестве метки изотопов, из-за изотопного эффекта , характеризующего различное поведение. Изотопы различаются не только по массе, но и по наличию различных изотопных эффектов. Молекула, например, может приобрести оптическую активность при замене атома водорода дейтерием [28, 573]. Различные изотопы не оказывают влияния на электронную конфигурацию и энергетические уровни молекулы не влияют они и на общее химическое поведение молекулы. Однако было показано, что при разрыве связи, соединяющей данный изотоп с молекулой, скорость реакции [202] будет различна для разных изотопов, особенно в тех случаях, если разрыв этой связи является определяющей ступенью реакции. [c.471]

Факторы, которые способствуют отщеплению по сравнению с замещением, обсуждаются ниже (см. разд. 9.5). Разрыв связи С—Н на скоростьлимитирующей стадии реакции, как этого требует согласованный механизм, подтверждается наличием первичного кинетического изотопного эффекта (см. разд. 2.3.3), когда атом водорода у 3-углеродного атома замещается на дейтерий. [c.281]

Конечный продукт замещения образуется из о-комплекса в результате разрыва ковалентной связи атома углерода кольца с атомом водорода, отщепляющимся в виде протона. Если разрыв связи осуществляется на, стадии, определяющей скорость реакции, должен наблюдаться первичный изотопный эффект водорода, обусловленный тем, что более тяжелые яд1 а дейтерия или трития отщепляются труднее протона [c.93]

В процессе превращения промежуточного продукта I в конечный продукт (Ы-аллил-2,4-динитроанилин) рвется как связь углерод — хлор, так и связь азот — водород. Как бы ни происходил разрыв этих связей — в двух последовательных стадиях или же в одностадийном синхронном процессе,— в любом случае правильный механизм реакции должен согласовываться с двумя фактами отсутствием сколько-нибудь заметного изотопного эффекта дейтерия, с одной стороны, и участием стадии, на которой рвется связь азот — водород, в определении скорости реакции — с другой. [c.57]

Правило 1. Если разрыв или образование связи с атомом изотопа протекает в стадии, определяющей скорость реакции, то над всеми другими эффектами будет доминировать первичный изотопный эффект. [c.180]

В работах Г.И. Панова и соавт. [20, 21] изучено состояние железа в катализаторе Ре28М-5, которое обеспечивает высокоселективное окисление метана в метанол с помощью N20. По данным мессбауэровской спектроскопии, активный центр содержит два атома Ре. Таким образом, структура активного центра, действительно, похожа на структуру центра в метанмонооксигеназе [44]. Исследование кинетического изотопного эффекта реакции (3.1) показало, что в лимитирующей стадии происходит разрыв С-Н-связи. [c.99]

Изотопные эффекты [7]. Если ион водорода отщепляется до атаки электрофила (механизм 8е1) или если атака и отщепление происходят одновременно, должен наблюдаться значительный изотопный эффект (т. е. замещение в дейтерирован-ных субстратах должно идти медленнее, чем в недейтерирован-ных), поскольку в лимитирующей стадии в каждом из этих случаев происходит разрыв связи С—Н. Однако в механизме с участием аренониевых ионов в стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С—Н не происходит, поэтому не должен наблюдаться изотопный эффект. Было проведено большое число исследований и в большинстве случаев (особенно при нитровании) изотопный эффект не наблюдался [8]. Такой результат не согласуется ни с механизмом 5е1, ни с синхронным механизмом. [c.306]

В больщинстве предлагавшихся механизмов делалась попытка показать, как при варьировании одного процесса могут образоваться все пять продуктов [529]. Важную роль сыграли эксперименты с изотопной меткой, показавшие, что два главных продукта (139 и 140) образуются совершенно разными путями [530]. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным по обоим атомам азота, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,022, тогда как для образования 140 эта величина была 1,063. Это указывало на то, что в обоих случаях связь N—N разрывается в лимитирующей стадии, но сами эти стадии, очевидно, различны. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным " С в /гара-положении, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,028, но для образования 140 изотопный эффект практически отсутствовал (1,001). Это может означать только одно для продукта 139 образование новой связи С—С и разрыв связи N—N происходят в лимитирующей стадии иными словами, процесс идет по согласованному механизму. Это объясняет показанная ниже [5,5]-сиг-матропная перегруппировка [531] [c.216]

Тот факт, что наиболее медленной стадией, лимитирующеГ скорость всей реакции, является разрыв связи С—Н, доказывается наличием первичного кинетического изотопного эффекта,, наблюдаемого фи замещении атохма протия при р-углероде на атом дейтерия. [c.234]

Доказательством подобного механизма может служить тот факт, что арилирование не сопровождается изотопным эффектом, т. е. дейтерий и тритий замещаются с той же скоростью, что и протий, откуда следует, что разрыв связи углерод — водород не является стадией, лимитирующей скорость реакции. Относительное изменение реакционной способности монозамещенных бензола в случае гомолитической атаки выражено значительно слабее, чем в случае атаки электрофильными (см. стр. 154) и нуклеофильными (см. стр. 168) реагентами. По реакционной способности в отношении гомолитической атаки все монозаме-щенные бензола различаются не более чем в десять раз, причем большинство из них, независимо от природы заместителя, атакуется легче, чем сам бензол. Ориентирующее влияние заместителя при гомолитическом замещении также выражено слабее, чем при электрофильной атаке, и все заместители — как электронодонорные, так и электроноакцепторные, несколько облегчают гомолитическую атаку в орто- и пара-положения, по-видимому, за счет возможности делокализации. [c.304]

О—Н и N—Н. Поэтому полный разрыв связи С—требует большей энергии, чем разрыв связи С—Н при одинаковом окружении. Если связь с водородом рвется на лимитирующей стадии, то скорость реакции будет уменьшаться при замещении водорода на дейтерий. Это явление называют первичным кинетическим изотопным эффектом. Если же такая связь разрывается не на лимитирующей стадии, то скорость реакции в целом не изменяется. В некоторых случаях наблюдаются вторичные изотопные эффекты в )еакциях, в которых вовсе не происходит разрыва связи с изотопом. Лоскольку различия в приведенных массах достигают максимума в случае изотопов Н, и Н, то первичные дейтериевые или три-тиевые кинетические изотопные эффекты значительно больше эффектов, наблюдаемых в случае других элементов. Так, величина 12с/ 1зс составляет обычно 1,02—1,10. Дейтериевые изотопные эффекты изменяются от 1 (отсутствие изотопного эффекта) до 9 или 10, в то время как величина тритиевого изотопного эффекта может достигать 30. [c.341]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Для исследования механизмов реакций часто используются и изотопные эффекты Связь С—В всегда прочнее связи С—Н, и, сравнивая скорости реакций, идущих с разрывом связи С—Н, для соединений, содержащих обычный атом водорода, отщепляющийся в реакции, или его тяжелый изотоп — дейтерий, можно сделать вывод, является ли эта стадия самой медленной (лимитирующей скорость процесса) или нет Сравнение кинетики нитрования бензола СвНе и гексадейтеробензола СеВе показало, что скорости процессов не отличаются Следовательно, разрыв связи С—Н происходит на стадии, не лимитирующей скорость всего процесса (механизм этой реакции см на с 221) [c.86]

В первом случае, поскольку разрыв связи С-Н является еляющим скорость реакции, должен наблюдаться пер- кинетический изотопный эффект [c.391]

Ниже вкратце разбираются три примера. Был найден большой изотопный эффект для реакции окисления бен-зальдегида в растворе [И] оказалось, что СеН СНО окисляется в семь раз быстрее, чем СеНеСОО. Это означает, что в момент образования активированного комплекса происходит медленная реакция, в которой связи С — Н и С — В разрываются полностью или частично. Этот разрыв может произойти и в стадии, предшествующей равновесию, но в рассматриваемом случае это маловероятно. [c.97]

В гл. 2 части II обсуждается механизм нитрования ароматических соединений. При замещении водорода на дейтерий не обнаружено изотопного эффекта например, СвО нитруется с той же скоростью, что и СвНв- Этот результат определенно указывает на то, что связь С — Н или С — В едва затрагивается — и не разрывается совсем — при образовании активированного комплекса, соответствующего самой медленной стадии реакции. Разрыв связей С — Н или С—О происходит быстро в стадии, следующей за образованием активированного состояния. [c.97]

Сведения о механизме той или иной реакции, а также о строении и свойствах промежуточных комплексов могут быть получены путем изучения кинетических изотопных эффектов [10, 467]. Этот способ в ряде случаев дает возможность получить непосредствен ные данные о том, какими связями соединены исходные молекулы в промежуточном комплексе и разрыв каких связей происходит на контролирующей стадии реакцииЦенность изотопного метода заключается в возможности произвести замещение по концам свя-. зей, разрывающихся или образующихся в реакции. При этом в случае наиболее легких элементов наблюдается заметное измене- ние скорости реакции в зависимости от изотопа, участвующего в образовании новой связи. Характер такого изменения может быть предсказан на основании неодинаковой прочности связей изотопов, различающихся по массе в соединениях. Так как связь С—В прочнее связи С—Н (ввиду большей массы и, соответственно,. меньшей нулевой энергии дейтерия), то замена водорода на дей терий в соединении должна приводить к замедлению реакции, если контролирующая стадия включает нарушение связи С—О, и ускорять реакцию, если эта связь образуется. Отсутствие изотопного эффекта, или его нормально малая величина служат призна-ком того, что в медленной стадии реакции эта связь не участвует или что образование такой связи происходит синхронно с разрушением другой, когда противоположные кинетические эффекты взаимно компенсируются. [c.253]

Малые величины кинетического изотопного эффекта, найденные нами, предположительно можно объяснить тем, что при внутримолекулярном переходе водорода избыточная затрата энергии на разрыв более прочной связи С—В (но сравнению с энергией, необходимой для разрыва связей-С—Н) компенсируется тем, что в том же акте синхронно образуется новая, более прочная связь С—В. В пользу такого предположения говорят малые величины изотопного эффекта, найденные в следующих исследованиях при гидролизе триарил- и триалкилсиланов и алкоголизе литий-алюминий- и литийборогидридов [18], при взаимодействии арилмагний-бромидов и литийорганических соединений со сниртами [15], а также при исследовании механизма бензидиновой перегруппировки [19] и некоторых других реакциях. Для перечисленных реакций в тех случаях, когда была исследована кинетика [18, 19], кинетические данные согласуются с представлением о донорно-акцепторном механизме, т. е. о внутримолекулярном переходе водорода в промежуточных соединениях. [c.122]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что в лимитирующей стадии реакции происходит разрыв связи между углеродом и водородом. Присутствие атома трития в р-положении также затрудняет отщепление соседнего атома протия. Данный вторичный изотопный эффект, несомненно, связан с рассмотренным в гл. 5. Вследствие низкой частоты внеплоскостиых колебаний связи углерод— водород в олефинах [36] этот эффект легко объяснить как результат потери нулевой энергии при образовании переходного комплекса. [c.118]

Ропп обнаружил, что два результата изотопных исследований противоречат этой схеме. Между серной кислотой и карбоновой кислотой не достигается полного равновесия по тяжелому кислороду, вследствие чего содер-жаниеО в образующейся окиси углерода составляет лишь около 7о от равновесного. Требование установления полного равновесия вытекает из существования симметричной формы иротонированной кислоты РС(ОН ) +. Кроме того, отсутствует измеримый изотопный эффект при декарбонилировании трифенилуксусной-2-С кислоты, указывающий на то, что разрыв связи между углеродными атомами едва ли может полностью определять скорость реакции. [c.171]

Первое присоединение борана к тетраметилэтилену в ТГФ протекает быстро, затем гидроборирование замедляется. Поэтому данный процесс изучался подробно для получения однозначной информации о реакции (37) [75, 81а]. Гидроборирование имеет первый порядок по борану и по алкену, с константой скорости второго порядка, равной 1,48 Л М0ЛЬ С при 25°С = = 38,5 1,7 кДж-моль- и = —113 4 Дж-К -моль . Результаты изучения кинетических изотопных эффектов Н/Ш и а также стереохимические данные согласуются с несимметричным четырехцентровым переходным состоянием. Образование связей С—Н/С—В и разрыв связей В—Н/С=С должны протекать синхронно. [c.265]

Например, найдено, что РЬгСНОН окисляется в 6,7 раз быстрее, чем РЬгСВОН, т. е. для этой реакции характерен первичный кинетический изотопный эффект, и разрыв связи С—Н должен, очевидно, происходить на скоростьлимитирующей стадии [c.56]

Разрыв связи С—Н должен произойти при протекании реакции по любому из этих трех механизмов, однако на медленной, скоростьлимитирующей стадии это происходит только в случае механизмов I (всего одна стадия) и Иб. Если разрыв этой связи действительно протекает на скоростьлимитирующей стадии, то при замене СеНе на СеОд должен проявляться первичный кинетический изотопный эффект (см. разд. 2.3.3). Для сравнения были использованы реакции нитрования СеН5Ы02 и СеОбНОг (это не важно для доказательства). Было показано, что при 25 °С кн/ко л 1,00 это соответствует отсутствию первичного кинетического изотопного эффекта. Таким образом доказано, что связь С—Н не расщепляется на стадии, лимитирующей скорость всей реакции, следовательно, механизмы I и Пб могут быть исключены из рассмотрения. Это, конечно, не означает, что нитрование протекает по механизму Па (медленная, скоростьлимитирующая стадия образования связи С—ЫОг сопровождается быстрой стадией разрыва связи С—И), однако это единственный механизм (из всех рассмотренных выше), который согласуется с экспериментальными данными. [c.151]

Считают, что в олеуме о-комплекс (16) протоиируется по группе SOa до разрыва связи С—Н с образованием 80зН-ана-лога соединения (17). Подобно иодированию, при сульфировании наблюдается кинетический изотопный эффект, т. е. разрыв связи С—Н происходит на скоростьлимитирующей стадии реакции k-i 2- [c.156]

Стадией, определяющей скорость реакции, является присоединение радикала к ароматическому субстрату. Об этом свидетельствуют отсутствие заметного изотопного эффекта при арнлировании бензола и уменьшение подвижностей атомов галогена в ряду Р>1>Вг>С1 при свободнорадикальном ипсо-замещении [357], указывающие, что разрыв связи с уходящим атомом происходит не на лимитирующей стадии. [c.121]

Так как при образовании дифенилина (26) проявляется кинетический изотопный эффект азота, а не углерода ц тра-по ложении, очевидно, что здесь на лимитирующей стадии происходит только разрыв связи N—N, а связь С—С на данной стадии не формируется. Реакция идет по несогласованному механизму, возможно, через образование я-комплекса (34), [c.568]

Около десяти лет назад было высказано предположение, что заметные отличия в константах равновесия и скоростях следует ожидать лишь для тех реакций изотопных молекул, в которых происходит разрыв или образование связи с атомом изотопа, хотя формально из теории изотопных эффектов этого и не следует. Однако Льюис и Бузер [6], а также Шай-нер [7], изучавшие различные реакции сольволиза, обнаружили, что введение атома дейтерия в р-положение к отщепляющейся группе может сказываться на скорости реакции. Такое влияние изотопов на константы скорости и равновесия реакций, протекающих без образования или разрыва связи с атомом изотопа, было пазваво вторичным изотопным эффектом. Само название указывает на то, что вторичные эффекты очень малы по величине. В настоящей статье будут рассмотрены лишь вторичные изотопные эффекты изотопов водорода, хотя незначительные вторичные эффекты наблюдались и для более тяжелых атомов [8]. [c.95]

В случае первичных изотопных эффектов эти затруднения не столь серьезны. Так, если бы отношение Кп Ки в реакции образования карбаниона (1-4) и (1-5) оказалось бы равным не 12, а, например, 10, 7 или даже 4, можно было бы все же по-прежнему полагать, что разрыв С — Н- или С — О-связей происходит почти в переходном состоянии. С другой стороны, чтобы получить какую-либо полезную информацию о механизме реакции (1-6) и (1-7) из данных по вторичным изотопным эффектам, следует прежде ответить на ряд вопросов, а именно насколько строение переходного состояния приближается к конфигурации карбаниона действительно ли карба-нион плоский каким образом изотопное замещение влияет на переход от тетраэдрической к плоской тригональной конфигурации связаны ли эти изотопные эффекты с появлением отрицательного заряда на центральном атоме углерода, и если да, то какова величина заряда в самом переходном состоянии. [c.97]

Менее определенны выводы, сделанные Зельтцером [128] при изучении реакции ретродиенового синтеза Дильса — Альдера (рис. 10). Автор данной работы попытался установить, протекает ли разрыв связей в этой реакции постадийно ИЛИ одновременно. Следует отметить, что аддукт, использованный Зельтцером, имел экзо-строение. Поэтому полученные им результаты нельзя прямо сопоставлять с величиной изотопного эффекта, измеренного Ван-Сикле [104] (разд. УА, 1) для прямой реакции Дильса — Альдера. [c.157]

Когда в положениях а и б вместо атомов водорода находятся атомы дейтерия, величина изотопного эффекта составляет = 1,15. Если дейтерий находится только в положении б, то кн1ко = 1,07. Наиболее просто эти данные можно было бы объяснить тем, что в процессе реакции происходит одновременная пространственная переориентация всех трех С — Н-связей, причем вклад каждой из них в суммарную величину составляет 7—8%. Зельтцер, однако, считает, что эффект, наблюдаемый при дейтерировании в положение в, представляет собой примерно половину от нормального эффекта. При этом он полагает, что механизм носит двухстадийный характер, а стадией, определяющей скорость реакции, является разрыв связи бв. Следует отметить, что разумнее было бы ожидать в таком случае в первую очередь разрыва связи аг, с чем согласен и сам Зельтцер. Однако, если даже отвлечься от этого несоответствия, можно заметить, что, согласно механизму, предлагаемому Зельтцером, лишь эффект дейтерирования в положение б приобретает нормальный характер, в то время как эффект дейтерирования в положение в остается слишком мал. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология