Анизол окисление

По данным Паркера [32], анодное окисление анизола в метиловом спирте с серкой кислотой (электролит) приводит к смеси метиловых эфиров анисовой кислоты (XIX). Реакция идет при потенциале -И,25 В (отн. нас. к. э.), который слишком мал для окисления анизола. Было показано, что сначала получается анисовый спирт, а затем эфир анисовой кислоты [уравнения 5.21) и (5.22)]. [c.164]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Алкоксильные группы влияют сильнее, чем алкильные, на способность ароматического соединения окисляться. Например, в то время как толуол нитруется со сравнительно незначительными побочными процессами окисления и осмоления при начальной температуре слива 15—18°, анизол легко окисляется и осмоляется при нитровании его уже при температуре около 0°. [c.92]

Для проверки этого предположения были подвергнуты электролизу в растворах уксусная кислота — ацетат следующие соединения мезитилен, дурол, гексаметилбензол, нафталин, дифенил, анизол, фенилацетат, 1,1-дифенилэтилен, дифенил-2-карбоновая кислота, ]М,Ы-диметилформамид при анодных потенциалах от -Ь 1,5 до +, 7 В отн. нас. к. э. (разряд ацетат-ионов может происходить, по-видимому, только при +2,0 В отн. нас. к. э.). Несмотря на то, что анодные потенциалы были низкими, анодное ацетоксилирование протекало легко. Это означает, что процесс, включающий анодное окисление деполяризатора, протекает, очевидно, по уравнениям типа (5.4) и (5.5) или по схеме (5.6) [c.154]

Как видно из табл. 10.9, реакция ацетоксилирования во всех изученных случаях протекает селективно лишь на платиновом аноде. Высокое содержание ацетоксильного замещенного в смеси продуктов электролиза наблюдается и при электролизе с графитовым анодом, но только для анизола и нафталина. Преимущественное образование ацетоксильных замещенных при окислении анизола и нафталина связано, вероятно, с низким потенциалом окисления этих углеводородов, который в опытах по препаративному электросинтезу составляет 1,5 В [142]. [c.379]

В заключение обзора различных типов реакций, проведенного в разд. 3.18, необходимо указать, что четвертичные аммониевые соли помимо хорошо известного использования их в качестве фоновых электролитов могут найти и другое применение в электрохимии. Установлено [524], что действие постоянного тока на неактивную редокс-систему u +/[V(G0)6] , представляющую собой гетерогенную систему жидкость/жидкость, вызывает выпадение слоя меди на границе раздела фаз [524]. На платиновом аноде было проведено также окисление системы, содержащей 3 М водный Na N, нафталин или анизол в метиленхлориде в присутствии МФ-катализатора [79]. При этом были получены с выходами до 70% моноцианопроизвод-ные. Эта методика пригодна также для проведения ацилокси-лироваьия. [c.283]

При электрохийшческом окнслении на свинцовом аноде анизол, с хорошим выходом превращается в хинон. Окисление проходит через монометиловый эфир гидрохинона [c.196]

Эвгенол в присутствии щелочи изомеризуется в изоэвгенол, прн окислении которого можно синтезировать ванилин. Кроме этого в эфирных маслах находятся анизол (метилфеинловый эфир) СвНв—О—СНз н неролин (метил-р-нафтиловый эфир) СюН —О—СНа, используемые в качестве душистых веществ. [c.527]

Выяснение механизма анодного ацетоксилирования представляет особенно важную задачу, в частности, потому, что к этому типу относится реакция Кольбе. Считается, что образование ацетокси-производных нафтола [2] и анизола [3] при окислении в смесях ацетат — уксусная кислота свидетельствует об участии в реакции ацетокси-радикалов, возникающих в процессе электролиза. Эту точку зрения опровергают данные Эберсона [4—6], которые свидетельствуют в пользу ионного механизма [уравнения (5.4) и (5.5)]. В настоящее время общепринятым становится представление, согласно которому ацетоксилирование ароматических углеводородов начинается с электродной реакции, [c.153]

Эберсон [6] изучил влияние на ход анодного ацетоксилирования условий реакции анодного потенциала, природы катиона и аниона фонового электролита. В качестве модельной Эберсон рассмотрел реакцию анодного замещения анизола в уксусной кислоте. Варьирование потенциала — от наинизшего, при котором удается обнаружить реакцию ( + 1,20 В отн. нас. к. э.), и до потенциала, при котором уже возможен разряд ацетат-иона (+2,00 В) —не вызывает заметных изменений в составе продуктов реакции. При проведении реакции грег-бутилбензола в смесях уксусной кислоты с ацетатами лития, натрия, калия, рубидия, цезия и бутиламмония не отмечено изменений в выходе изомеров ацетокси-трег-бутилбен зола. Природа аниона, напротив, оказывает весьма сильное влияние на течение реакции. Ацетоксилирование анизола в ядро имеет место только в присутствии ацетата при замене ацетата тозилатом или перхлоратом реакция не идет, даже если растворителем служит уксусная кислота. Возможно, что присутствие ацетата необходимо для протекания двухэлектронного окисления субстрата с одновременной атакой ацетат-ионом. [c.155]

Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161]

Прямая анодная реакция субстрата согласуется с найденной Цуцуми и сотр. [23, 25] зависимостью выхода цианпроизводных от потенциалов окисления исходных соединений. Выход продуктов цианирования возрастает в следующем порядке анизол то-лоул > этилен > кумол > бензол 0 > метилбензоат. При этом ани- зол как наиболее легко окисляемый деполяризатор дает циан- производное с наибольшим выходом. [c.161]

Эберсон и Нилссон [26] сравнили распределение изомеров в смесях продуктов, получаемых в анодных реакциях цианирования и ацетоксилирования анизола, хлорбензола, дифенила, толуола и нафталина. Как установлено, цианирование в орто-, пара-положения проходит более специфично, чем ацетоксилирование. В отличие от ацетокси-группы циан-группа направляется почти исключительно в ароматическое ядро. Так, при ацетоксилировании толуола и мезитилена замещение в ядро происходит соответственно на 71 и 72%, а при цианировании — на 99,5 и 100%. В сопоставлении с анодной реакцией цианирование циан-радикалами, генерированными фотолитически, значительно менее избирательно. Разницу в ходе анодных процессов цианирования и ацетоксилирования авторы объясняют тем, что цианид более нуклеофилен, чем ацетат. Если принять механизм окисления субстрата верным, то можно объяснить, почему попытки цианировать циклогексен [c.161]

Для получения дополнительной информации о природе реакционноспособных промежуточных продуктов был рассмотрен электролиз серной кислоты в метиловом спирте. Если в ходе реакции анодного замещения образуется промежуточный оксиметильный радикал, который взаимодействует с анизолом, то можно было бы ожидать, что в отсутствие анизола будет образовываться этиленгликоль — продукт димеризации этих радикалов. И действительно, окисление метанола в присутствии серной кислоты приводит к диметоксиметану, который, как считает Паркер, образуется по схеме [c.164]

Фенол, карболовая кислота ( eHsOH). Т. кип. 18Г, т. пл, 43°. В обычных условиях белые призматические кристаллы, имеющие характерный запах. Мало растворим в воде (8%), хорошо растворяется в водных растворах щелочей, хлороформе и В маслах. На воздухе кристаллы фенола окрашиваются в красный цвет про--дуктами окисления кислородом. Применяется для получения ряда красителей, искусственных смол, пикриновой кислоты. Широко используется для получения многочисленных химико-фармацевтических препаратов, в частности салициловой кислоты, ее эфиров, анизола, дифен 1Лового эфира, циклогексанола. Ядовит, [c.111]

Окисление при тех же условиях три-2 метилпентил-бора в анизоле, нитрометане, циклогексане и бензоле проходило также без заметного различия. Поглощение кислорода за 2—3 часа составляло 1,4—1,8 моля на [c.105]

Реакция Эльбса. Другим методом окисления, который может оказаться полезным при определенных обстоятельствах, является персульфатная реакция Эльбса [50], позволяющая вводить -в фенол вторую гидроксильную группу в пара-положение или, если оно уже занято, в орто-положение. Для этой цели применяют персульфат калия в щелочной среде кинетические исследования показали, что между анионами феноксида и персульфата протекает бимолекулярная реакция. [50в]. Смеси персульфата калия и ацетата палладия позволяют проводить прямое ацетоксилирование в присутствии 2,2 -бипиридила из хлорбензола,толуола и анизола получают лета-ацетоксипродукты с выходом около 60%. [c.193]

Результаты исследования окисления моногидроиерекиси лг-ди-изопропилбензола в смеси с анизолом, ацетофеноном и н-нонаном (концентрация гидронерекиси в растворе 20 мол.%, время реакции 5,5 ч), приведены в табл. 3. Из этих данных видно, что хотя окисление в смесях идет в заметной степени, однако накопление гидроперекисей при этом незначительно. [c.374]

Возможность гомолитического замещения в условиях, когда разрешено собственное окисление субстрата, подтверждается, в частности, некоторыми экспериментальными результатами цитированных и других работ. Нанример, образование метилнафта-лина [106], метилацетата [140], алкил- и частично ацилоксипроизводных алифатических непредельных соединений [101, 147— 150] не согласуется с ионным механизмом. По-видимому, более реалистическую схему предложили японские исследователи для ароплоксилирования анизола [116]. В пей электрохимическое окисление субстрата сосуществует с гомолитпческим путем образования ароилоксинроизводных. [c.204]

При практическом применении антиокислителей имеет значение момент введения их в жир. Было показано, что лярд и пищевой говяжий жнр могут быть стабилизированы бутплокси-анизолом и бутилокситолуолом во время процесса паровой вы-и)пки [67], а непищевой говяжий жир — после вытопки [68]. Вообще интересно отметить, что разные образцы одного и того /Ке жира (например, лярд) часто по-])азному предохраняются от окисления бутилокснанизолом [69]. [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Анизол окисление: [c.190] [c.157] [c.187] [c.187] [c.358] [c.222] [c.143] [c.605] [c.136] [c.454] [c.12] [c.70] [c.105] [c.192] [c.253] [c.126] [c.134] [c.232] [c.474] [c.114] [c.192] [c.193] [c.253] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология