Простые эфиры фенола, получение

Гидрирование простых эфиров фенолов изучалось главным образом с применением низкотемпературных катализаторов. При низких температурах, как правило, протекает не деструкция связей С—О, а гидрирование бензольного кольца хотя при гидрировании кумарина — сложного эфира — над хромитом меди при 250 °С был получен 3-(о-оксифенил)-пропанол-1. [c.185]

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону, в которых нет стадии получения этилата натрия (реакция [c.269]

Образование простых эфиров фенолов [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. [c.314]

Для получения простых эфиров фенолов также сначала получают раствор [c.269]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Реакция. Получение простых эфиров фенолов взаимодействием фенолов с галогеналканами (бромидами или иодидами) в ацетоне в присутствии карбоната калия. [c.255]

Общая методика получения простых эфиров фенола с диметил-сульфатом [c.180]

Замещение алкокси- и арилоксигрупп. Простые эфиры фенолов расщепляются щелочами, причем легкость этого расщепления увеличивается с ростом кислотности фенола, из которого был получен исходный эфир. Действительно, многие реакции простых эфиров фенолов, обладающих ярко выраженными кислыми свойствами, протекают так же, как реакции сложных эфиров. Эти два класса соединений отличаются от простых эфиров тем, что в них одна из групп, присоединенных к эфирному кислороду, обеднена электронами и, следовательно, легче подвергается нуклеофильной атаке Анизол очень вяло реагирует со щелочами, претерпевая частичный гидролиз при 180—200°. 2,4-Динитроанизол превращается в 2,4-динитрофенол уже при простом кипячении в течение часа с 1 эквив спиртового раствора едкого кали. [c.336]

Летучие компоненты отделяют перегонкой с получением сырых продуктов. Так, фракция древесного спирта состоит из воды, 45 % метанола, 7 ацетона, 5 метилацетата, 3 % ацетальдегида и небольших количеств аллилового спирта, метилформиата, фурана и фурфурола. Фракция древесного уксуса содержит в основном уксусную кислоту, а также пропионовую, масляную и другие кислоты. Главными компонентами фракции смолы являются крезол, гваякол, другие фенолы и простые эфиры фенолов [9]. [c.271]

Для получения простых эфиров фенолов также сначала получают раствор этилата натрия из 0,25 г-экв натрия и 300 мл абсолютного спирта. Затем к раствору добавляют фенол в небольшом количестве абсолютного этилового спирта -). После добавления алкилирующего средства процесс ведут так же, как описано выше ). Благодаря более высокой нуклеофильной силе фенолят реагирует с алкилирующим агентом легче, чем спирт. [c.182]

Примеры вариантов синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону, в которых нет стадии получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия в ацетоне), см. в книге Синтезы органических препаратов , сб. 3, Издатинлит, 1952, стр. 134, где описано получение ряда простых эфиров о-нитрофенола. [c.184]

В табл. I перечислены соединения, полученные нз ароматических углеводородов, хлорбензола и анилина. Обычно вместо образовавшегося замещенного бензальдегида указаны только замещающие группы. В табл. П приведены альдегиды — производные фенолов и простых эфиров фенолов. В табл. 1И перечислены альдегиды, полученные из нафтолов, их простых эфиров и фенантрола. Гетероциклические альдегиды приведены в табл. IV, а в табл. V представлены соединения, из которых альдегиды получить не удалось. [c.66]

Образование простых эфиров. Фенолы способны подобно спиртам образовывать простые эфиры. Практически для получения простых эфиров фенолов действуют на феноляты галоидозамещенными углеводородами [c.82]

Реакции диазометана получение простых эфиров фенолов [c.258]

Вскире после открытия способа получения ароматических альдегидов по реакции Гаттермана—Коха выяснилось, что этот метод неприменим к фенолам и нх простым эфирам, по-видимому, вследствие нерастворимости хлористой меди в реакционной сме- и-.з. Для введения альдегидной группы в простые эфиры фенолов Гаттерман с сотрудниками изменили методику, применив вмгсто окиси углерода синильную кислоту. Действием на анизол, фенетол и некоторые другие простые эфиры фенолов синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлорисюго алюминия как катализатора они получили соответствующие алкокси-альдегиды с выходами не менее 80% от теоретического, в некоторых же случаях выхода приближались к количественным . [c.309]

Под термином омыление первоначально понимали получение из жиров (сложных эфиров глицерина и жирных кислот) глицерина и щелочных солей жирных кислот. Затем понятие омыление было перенесено на все случаи расщепления сложных эфиров и на другие аналогичные процессы, так что теперь 3 это понятие включается и разложение простых эфиров фенола, [c.234]

Получение альдегидов из простых эфиров фенолов..............321 [c.308]

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по-Вильямсону без предварительного получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия в ацетоне) Аллен Ч., Гейтс-мл. Дж. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М. ИЛ, 1952, с. 134. Описано получение ряда простых эфиров о-нитрофенола. Получение аллилфенилового эфира Tarbell D. S. Org. Rea tions, 1Й4, 2, 26. [c.285]

Простые эфиры фенолов (получение—см. ip. 262) щелочами не омыляются. При нагревании жирно-ароматических atjjnpoB с бромистоводородной или иодистоводородной кислотой происходит отщепление алкильной группы в виде галоидного алкила и образуется свободный фенол [c.267]

Общая методика получения простых эфиров фенола прн метилировании диме-тилсульфатом (табл. 36). [c.267]

Простые эфиры фенолов роданируются с большим трудом. Для получения эфиров роданфенолов лучше алкилировать родан-феноль диалкилсульфатами [35, 631, 6321, Прямым роданирова-ппем синтезирован 1-родан-2-метоксинафталин, который получается при действии диродана ка метиловый эфир 2-нг.фтола [c.41]

Растворитель сильно влияет на процесс получения простых эфиров фенолов. В частности, это наблюдается при работе с бромистым аллилом, циннамилбромидом и галоидными бензилами. Эти галоидные соединения реагируют с сухими фенолятами щелочных металлов в недиссоциирующих растворителях, например в бензоле или толуоле, с образованием фенолов, замещенных в ядре. Напротив, в метиловом спирте и аналогичных растворителях образуются нормальные эфиры 2 [c.109]

В своих реакциях простейшие хроманы ведут себя подобно простым эфирам фенолов. Введение оксигрупп в бензольную часть молекулы хромана приводит к получению соединений, имеющих сходство с моноалкильными производными соответствующих полиоксисоединений. Так, 6-оксихроман ведет себя подобно моноалкилированному гидрохинону. Ввиду того, что этот класс соединений структурно близок к витамину Е, он будет рассмотрен отдельно. [c.311]

Образование простых эфиров. Для получения простых эфиров фенолов особе1Й1о часто используют взаимодействие фенолятов с галогенпроизводными [c.25]

Методика 49. Получение пнкратных комплексов простых эфиров фенолов [c.355]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Имеется еще несколько методов прямого введения альдегидной группы в ароматические соединения. Для получения бензальдегида и MOHO- и иолиалкилбензальдегидов применяется главным образом реакция Гаттермана — Коха, в которой используются окись углерода, хлористый водород и хлористый алюминий, часто с добавлением однохлористой меди в качестве переносчика [1]. Эта реакция не идет с фенолами, простыми эфирами фенолов и гетероциклическими соединениями [1, 2]. [c.60]

Образование простых эфиров. Фенолы, подобно спиртам, способны давать соединения типа простых эфиров. Практически для получения простых эфиров фенолов на феноляты действуют галогеналки-лами (а) или галогенарилами (б) [c.172]

Получение простых эфиров фенолов с помощью диалкилсуль-фата, по Ульману, протекает в две стадии. Первая стадия К ОН- -+804(СНз)2 —> К О-СНз + 804НСНз, легко протекает уже при слабом нагревании. В том случае, когда перерабатываются небольшие количества и когда стоимость алкилсульфата ничтожна по сравнению со стоимостью алкилировапного вещества, обычно этим и ограничиваются. Однако часто оказывается возможным использовать для алкилирования и вторую алкильную группу диалкилсульфата. В качестве примера можно указать получение анизола по Гирсу и Хагеру, описанное в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 43. [c.182]

При этерификации карбоновых кислот или получении простых эфиров фенолов и кетоэнолов с помощью диазометана или диазо- [c.197]

Общая методика получения простых эфиров фенола при метилировани диметилсульфатом (табл. 42). [c.282]

Тяк, гидроксильная группа трополона ие метилируется при действии диметил( ульфата ня щелочные растворы трополона, но зато метиловый эфир его может быть получен при помощи диазометана или путем обработки его метанольных растворов газообразным хлористым водородом. Таким образом,, его поведение напоминает поведение органических кислот, а не фенолов. Да и сам образующийся метиловый эфир трополона ведет себя, как сложный эфир, а не как простой эфир фенола. В противоположность эс н[>ам фенолов, эфир трополона легко гидролизуется водными щелочами и кислотами. С аммиаком его метоксильная группа замещается на аминную, и образующийся при этом 2-аминотрополсн щелочами превращается в трополин. [c.499]