Гликоли прим

Получение 3-метилгексин-1-диола-3,6 [17]. В трехгорлую склянку, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 320 г порошковатого КОП и 1500 мл безводного эфира. Затем при охлаждении до О" и перемешивании насьнцают эфирный раствор в течение 1 ч ацетиленом. Ацетопропиловый спирт (1 г-моль в 500 мл безводного эфира) добавляют в течение 8— 10 ч при энергичном перемешивании и непрерывном пропускании ацетилена. Температуру в течение всего синтеза поддерживают около 0 . ТГа другой день реакционную смесь разлагают минимальным количеством воды, эфирный слой отделяют, нейтрализуют пропусканием СОг, сушат сульфатом натрия. Перегонкой получают 3-метилгексин-1-диол-3,6, содержащий примесь исходного ацетопропилового спирта. От последнего избавляются обработкой полученного гликоля свежеприготовленным раствором бисульфита 1штрия. Вы- [c.50]

Кислота здесь выступает как старшая часть структуры, что отвечает обычным правилам старшинства классов. Во втором примере старшим оказывается (в нарушение правил) гликоль. — Прим. переводчика. [c.174]

А. Т. Бабаян [ЖОХ, 10, 1179 (1940)], продолжая исследования Фаворского, показала, что метод Фаворского обеспечивает возможность получения с хорошими выходами не только ацетиленовых спиртов, но и ацетиленовых гамма-гликолей.—Прим. ред. [c.263]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский, Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбинола, и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры превращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Присутствие этих соединений не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже повышает ценность товарных спиртов. Однако для сохранения двойной связи гидрогенизацию необходимо проводить в специальных условиях на особых катализаторах. Свободные дикарбоновые кислоты уменьшают скорость гидрогенизации сырья за счет блокирования поверхности катализатора. Примесь их в виде метиловых эфиров не влияет на скорость гидрогенизации, но приводит к обогащению спиртов гликолями в промышленных образцах спиртов Сю—С содержится 4—7% (масс.) высших первичных гликолей. [c.28]

Гидроксильная группа легко претерпевает гидрогенолиз в том случае, если она способна к реакциям замещения. Например, спирты бензильного типа лишь с трудом получаются при каталитическом гидрировании соответствующих эфиров, так как процесс трудно прервать на стадии образования соответствующего спирта. Аналогичная закономерность наблюдается в ряду эфиров замещенных малоновых кислот над медно-хромовым катализатором эти эфиры образуют главным образом замещенные пропи-ловые спирты вместо ожидаемых 1,3-гликолей. Известно, что сами 1,3-гликоли при гидрогенолизе дают пропанолы. Аналогично 1,3-циклогександиол при 200° над медно-хромовым катализатором дает циклогексанол глицерин подобным же образом теряет одну гидроксильную группу, превращаясь в пропиленгликоль. Легкость, с которой 1,3-гликоли подвергаются гидрогенолизу, свидетельствует о том, что промежуточной стадией могут являться Р-оксикарбонильные соединения, в которых гидроксильная группа подвижна. Было установлено (и это имеет важное значение), что при каталитическом восстановлении эфиров над медно-хромовым катализатором приме- [c.567]

Окисление алкенов перманганатом калия с образованием гликолей было впервые осуществлено Г. Вагнером. — Прим. ред. [c.199]

Целлосольв — моноэтиловый эфир гликоля С2Н40СНаСН20Н. Прим. перев.) [c.143]

Периодатный метод положен в основу анализа сложных смесей гликолей. Принцип метода основан на последовательном определении продуктов окисления, характерных для определенного ди-опа [4, р. 348]. Этим же методом определяют примесь этиленгликоля [c.339]

А( = 700 ООО-н 1 700 ООО р=. = 1,02 -г- 1,05 ст. окисл. н. ст, СП., гликолям р. угл. Прим. акрилатный каучук [c.209]

Для опытов мы пользовались продуктами Кемеровского азотно-тукового завода. Их свойства в сравнении с литературными данными приведены в табл. 1. В этиленгликоле основного вещества содержалось 96,6%, остальное — примесь диэтиленгликоля и воды. Ди- и триэтилен-гликоли без особенностей. Полигликоли имели коричневатую окраску, один образец (1) девятимесячного хранения, другой (2)—месячного. Вода для работы перегонялась один раз. [c.283]

Другой способ этинилирования кетонов был предложен Казаръяном [ЖОХ, 4, 1347 (1934) авт, свид, 41516 (1936)], показавшим, что алифатические кетоны в эфирном растворе в присутствии едкого кали вступают в реакцию с карбидом кальция, образуя ацетиленовые спирты и гликоли. (Прим. ред.) [c.348]

Под гидратом хлористого этилиде р и хлористого этилена разумеются, видимо, гидроксилированные производные в первом случае — лльдегид, во втором случае — гликоль. [Прим. ред.]. [c.362]

Недавно было показано, что в семенах различных растений, в жирая млекопитающих, рыб и микроорганизмов наряду с триглицеридами в виде незначительных примесей содержатся нейтральные липиды нового типа — эфиры высших жирных кислот с различными гликолями, такими, как этиленгликоль, изомерные пропиленглико-ли, бутандиолы и т. д. (Л. Д. Бергельсон, 1964). По химическим свойствам и хроматографическому поведению диольные липиды близки к триглицеридам, чем и объясняется тот факт, что до недавнего времени они не были обнаружены.— Прим. ред. [c.586]

Эфиры а-оксикислот гидрируются в более мягких условиях, чем большинство других эфиров. Этиловый эфир бензнловой кислоты превращается в соответствующий гликоль (с выходом 77%) при отношении количества катализатора к количеству эфира, равном 1 8, в течение 1 часа при 125 Эта температура на 100° ниже той, которая требовалась бы для достижения равной скорости гидрогенизации в случае многих других эфиров. При большем относительном количестве катализатора по сра внению с количеством сложного эфира пять других эфирсш а-оксйкислот (табл. IV А) были прогидрированы при 125° до гликоля, триола или тетрола. Наиболее удивительным прим Ом является гидрогенизация диэтилового эфира винной кислоты до бутантетрола-1,2,3,4 без заметного гидрогенолиза полученного продукт [9,10]. 1,2-Гликоли более стойки по отношению к гидрогенолизу м 1,3-гликоли или даже 1,4-гликоли, так что хорошие выходы 1,2-глико-лей можно получить из эфиров а-оксикислот даже при 200—250 . [c.10]

Определение примесей пропиленовых производных в окиси этилена. В окиси этилена и продуктах ее переработки часто содержится примесь 1,2-окиси пропилена. Для определения таких примесей разработан специальный метод , основанный на превращении смеси окисей в смесь гидринов, которую, в свою очередь, омылением переводят в соответствующую смесь гликолей. Далее окислением смеси этиленгли- [c.135]

Алифатические и алициклические спирты с двумя гидроксильными группами называют гликолями, с тремя гидроксильными группами — трехатомными сииртами (или глицеринами. — Прим. ред.) спирты, содержащие две или более гидроксильные группы, имеЕОт общее название — многоатомные спирты. Альтернативные термины — это диолы, триолы и полиолы. ],2-Гликоли (вмг -гликоли) — соединения весьма обычные, в то время как 1.1-гликоли (гел1-гликоли) встречаются сравнительно редко, ибо, как правило, они теряют молекулу воды, образуя связь С==0. Виниловые спирты (енолы) также менее устойчивы, чем их изомеры, содержащие связь С-0, с которыми они обычно находятся в равновесии. [c.50]

Получение несимметричного дибензилгликоля [157]. В эфирный раствор хлористого бензилмагния, полученный из 260 г хлористого бензила и 48 г магния, по каплям введено 52 г этилового эфира гликолевой кислоты, разбавленного равным объемом эфира. Образовался кристаллический комплекс, который разложен обычным образом. От маслянистого остатка после отгонки эфира с паром отогнана примесь дибензила. По охлаждении маслянистый слой в колбе скоро затвердел. Это вещество перекристаллизовано или из спирта, или из смеси равных объемов бензола и петролейного эфира. Получен гликоль в виде длинных, тонких бесцветных игл с т. пл. 100—101° С, легко растворимых в эфире, спирте и бензоле, мало — в петролейном эфире и горячей воде. Т. кип. 359—360° С/760 мм. [c.203]

Обычно примесь ацетиленовых изомеров при этом незначительна,, однако при конденсации КСН=С=СЬ1С(СНз)аОН с ацетоном образуются лишь ацетиленовые гликоли . [c.123]

Этот метод получения полиэфиров, содержащих фосфор, является наиболее распространенным. Реакция проводится при нагревании эквимолекулярных количеств дихлорида и диоксисоедине-ния в атмосфере инертного газа в присутствии или отсутствии растворителя, катализатора отщепления хлористого водорода (например Sn, a l2, ВРз, Zn или Al ls) и средств, связывающих выделяющийся хлористый водород [117—120]. В случае приме нения гликолей наблюдается сильная экзотермическая реакция, поэтому ее следует проводить при низких температурах, энергичном перемешивании или в вакууме [121]. [c.346]

Сложный эфир растворяют в 3—4-кратном по весу количестве абсолютного спирта и прибавляют к 1,5-кратному против теории количеству натрия (т. е. 6 г-атомов натрия на моль эфира). Наступает очень бурная реакция. Для завершения восстановления реакционную смесь нагревают на водяной бане. Для эфиров жирных кислот, кроме муравьиной, получают обычно хорошие выходы соответствующих спиртов эфиры ароматических кислот не восстанавливаются эфиры оксикислот также не восстанавливаются гладко эфиры двуосновных кислот могут быть восстановлены до соответствующих гликолей. Как показали наблюдения В. В. Лопгинова, решающим условием для получения хороших результатов при реакции Буво — Блана является чистота натрия небольшая примесь калия парализует реакцию восстановления. Исследования советского химика Дзиркала [И] показали, что при содержании 0,1% калия в натрии восстановление практически уже ве идет совсем. Однако дальнейшее увеличение содержания калия уже благоприятствует нормальному течению реакции, а сплав натрия о 2% калия равноценен химически чистому натрию. [c.600]

Такая же технологическая схема применяется для производства целлозольвов. Естественно, что в этом случае исходный раствор готовят из окиси этилена и соответствующего спирта (лучше безводного, так как примесь воды ведет к побочному образованию этиленгликоля). В ректификационной колонне 13 отгоняется избыточный спирт, который возвращают на реакцию, а кубовая жидкость, содержащая в основном целлозольв и карбитол, подвергается ректификации с выделением целевого продукта. Выход гликолей и целлозольвов составляет около 85%. [c.410]

В пробирку загружают 24,3 г (0,125 моль) диметилтерефта-лата (прим. Г), очищенного от кислоты (см. прим. 3), и 19,4 (0,312 моль) свежеперегнанного под вакуумом этиленгликоля со Бзвещенной в нем окисью свинца в количестве 0,015 г. Суженную часть пробирки сгибают на горелке под углом 80 °С и соединяют с холодильником Либиха и сборником. Пробирку помещают в расплавленную селитренную баню (см. прим. 2) и на гревают при 190—195 °С в течение 3 ч, собирая выделяющийс51 метиловый спирт (около 9 мл). Затем температуру бани позы щают до 278 °С и постепенно включают вакуум, не допуска бурного вспенивания массы. По мере отгонки остатков метилового спирта и избытка гликоля остаточное давление понижают до 3—6 мм рт. ст. [c.183]

В стеклянную ампулу емкостью 150 мл (толщина стенок около 1 мм) вводят 0,25 г (1 моль) перекиси бензоила, 86 г (1 моль) метакриловой кислоты и 9,9 г (0,05 моль) диметакрилата гликоля. Затем ампулу продувают техническим азотом, очищенным от остатков кислорода (см. прим. 1). Газ подают по тонкой трубке, погруженной в жидкость. По окончании продувки ампулу запаивают в пламени горелки (см. прим. 2). После [c.296]

Исходными соединениями для синтеза служат 1) гликоли, полиолы или двухатомные фенолы (моно-, ди- и триэтиленгликоли, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, триметилолпропан, глицерин, нен-таэритрит, ксилит и др.) и 2) алифатич. дикарбоновые насыщенные к-ты с числом метиленовых групп в цепи от 2 до 8, а также ароматич. двухосновные к-ты и их ангидриды (изо- и терефталевая к-ты, фталевый ангидрид и др.). В качестве телогена наиболее часто приме няют метакриловую и акриловую к-ты, а для получения П. со специальными свойствами — галогензаме-щенпые акриловой к-ты. Катализатором служит серная к-та, а также органич. сульфокислоты (бензолсульфокислота, п-толуолсульфокислота и др.). [c.113]

Поливиниловый спирт может выпускаться в виде порошкообразной массы. Он растворим в воде в органических растворителях он не растворим за исключением гликолей и глицерина. Поливиниловый спирт, обладающий устойчивостью к разрушающему действию бактерий, представляет собой прекрасный защитный коллоид и применяется для получения стабильных эмульсий и дисперсий. При высыхании поливинилового спирта из раствора образуется прочная пленка, вследствие чего он может применяться для шлихтовки пряжи и искусственного шелка. Из поливинилового спирта, не растворяющегося в органических растворителях, изготовляют устойчивые к бензину шланги и мембраны. Поливиниловый спирт приме-вяют также для приготовления светочувствительных слоев при некоторых фоторепродукционных процессах в типографском деле. [c.22]

Сульфиновые кислоты можно также титровать разбавленными растворами хлорной извести в среде гликоля или в смеси гликоля с хлороформом или раствором гипохлорита натрия, прим,еняя в качестве индикатора иодкрахмальную бумагуТаким способом определяют, например, бензолсульфиновую кислоту [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология