Эфиры фосфорной кислоты и ароматических спиртов

Эфиры фосфорной кислоты и ароматических спиртов [c.452]

Этиловый эфир можно получать различными способами. Однако вследствие своей простоты и дешевизны преимущественное распространение получили способы, основанные на отнятии какими-либо водуотнимающими средствами (концентрированными серной и фосфорной кислотами, ароматическими сульфокислотами, а также некоторыми безводными солями) молекулы воды от двух молекул спирта по схеме [c.12]

В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90% поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. Наряду с мягкостью большое значение имеют морозостойкость пленки и миграционная способность пластификатора (тенденция пластификатора переходить из пленки в окружающие ее вещества, способные поглощать пластификатор). При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их (образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид — пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических (фталевые кислоты) и алифатических (адипиновая, реже — себациновая кислоты) дикарбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для обеспечения совместимости с полимером наиболее целесообразно, чтобы спиртовый остаток в молекуле пластификатора для поливинилхлорида содержал не менее 6 атомов углерода (циклогексиловый спирт может быть использован), но и не больше 10. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры фосфорных кислот и крезолов или ксилолов, а также эфиры алкил-сульфоновых кислот и фенолов или крезолов (мезамолл фирмы Байер ). Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав колгаозиции вводят так называемые разбавители (смолы, хлорпарафины, содержащие 50% хлора) это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. Для устранения прилипания материала к валкам каландров часто [c.225]

В качестве антистатиков используют поверхностно-активные вещества, содержащие гидроксильную или аминогруппу, например продукты взаимодействия окиси этилена с алифатическими аминами или спиртами, алифатические или ароматические кислые эфиры фосфорной кислоты, нейтрализованные органическими (диэтаноламин) или неорганическими основаниями, и др. [c.70]

В значительных количествах производятся эфиры фосфорной кислоты, которые получают действием хлорокиси фосфора на спирты жирного или ароматического ряда. Они используются главным образом для придания пластмассам огнестойкости и стойкости к действию бактерий и грибков. Трикрезилфосфат добавляется в основном в поливинилхлорид и поливинилацетат, крезилдифенилфосфат — в поливинилхлорид, нитроцеллюлозу, ацетат целлюлозы и поликарбонаты, а трифенилфосфат— в ацетат целлюлозы. Эфиры фосфорной кислоты отличаются негорючестью, низкой летучестью, хорошей совместимостью с поливинилхлоридом. Однако трикрезилфосфат обладает недостаточной стойкостью к низким температурам, а триоктилфосфат имеет низкую термостойкость. Поэтому часто используются смешанные эфиры фосфорной кислоты, например октилдифенилфосфат, который свободен от этих недостатков. Кроме того, он нетоксичен, вследствие чего применяется для производства изделий, находящихся в контакте с пищевыми продуктами. [c.267]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

При исследовании системы из пасты поливинилхлорида марки опалой 410 и пластификатора (60 40) применялся микрометод, заключающийся в определении температуры, при которой уже нельзя различить частиц смолы (скорость нагревания 2° в минуту). Для фталатов и эфиров алифатических дикарбоновых кислот температура растворения повышается с увеличением молекулярного веса эфира. При рассмотрении сложных эфиров ароматических спиртов наблюдается отклонение от этой зависимости в гомологическом ряду эфиров фосфорной кислоты. Величины растворяющей способности сложных эфиров ароматических спиртов зависят от метода их определения полученные по микрометоду они выше, чем полученные при определении критической температуры растворения по методу, разработанному автором. [c.33]

Эпоксидные смолы после отверждения весьма устойчивы к коррозионному действию многих химических реагентов. Они противостоят воздействию соляной кислоты, разбавленной серной кислоты, растворов щелочей, воды и растворов неорганических солей вплоть до температуры 90 °С. Из органических веществ спирты, хлорированные углеводороды, ароматические и алифатические углеводороды, а также фруктовые соки не оказывают на них влияния. При действии серной кислоты с концентрацией более 50%, азотной кислоты с концентрацией более 85%, фосфорной ислоты, ледяной уксусной кислоты, окислителей, хлора, альдегидов, ке-тонов и сложных эфиров срок службы сокращается. [c.151]

Винипласт выдерживает длительное воздействие воды до 60° С растворов солей алюминия, натрия, калия, железа, меди, магния, никеля, цинка, олова других металлов до 60° соляной, уксусной, фосфорной и муравьиной кислот любой концентрации до 60° 50 /о-ных растворов азотной — до 50°, 80%-ной серной — до 60° и концентрированной серной кислоты — при 20°, но 40%-ная плавиковая кислота — при 20° С промышленные газы (окислы азота, хлор, сернистый газ, фтористый водород и др.) —до 60° водный аммиак, бензин, спирты, гликоли, жирные кислоты, жиры и масла не действуют на винипласт до 60°. Ароматические и хлорированные углеводороды (бензол, толуол, ксилол, дихлорэтан, метиленхлорид, хлорбензол и др.), кетоны (ацетон, метилэтилкетон), сложные эфиры (этилацетат и бутилацетат) и простые эфиры вызывают набухание или растворение винипласта. [c.244]

Оценка совместимости различных пластификаторов, относящихся к фталатам, фосфатам, цитратам, к эфирам алифатических карбоновых кислот, а также к сульфамидам с ацетопропионатом целлюлозы, осложняется необходимостью вводить в систему растворители для получения пленок методом налива. Следующей переменной является концентрация вводимого пластификатора. Мало отличаются друг от друга по совместимости эфиры фосфорной кислоты и спиртов алифатического, ароматического и жирноароматического ряда. Наименьшая совместимость присуща три-(2-этилгексил)-фосфату. То же относится и к совместимости ди-(этил-гексил)-фталата и дибутилсебацината. Толуолсульфамид совмещается с ацетопропионатом в количестве 25—50% в расчете на эфир целлюлозы. Особенно хорошо совмещаются с ацетопропионатом целлюлозы эфиры лимонной и ацетиллимонной кислот. [c.71]

Растворимость полимеров изменяется в зависимости от степени полимеризации и способа получения. Как правило, хорошими растворителями являются сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды, хлорорганические растворители, безводные органические кислоты. Одноатомные алифатические спирты, простые эфиры и масла не растворяют полиметакрилаты. На них не действуют 70%-ная фосфорная кислота, соляная кислота при 30°, 60%-пая серная кислота и 30%-ные растворы едкого натра и аммиака. Водные растворы гипохлорита и бихромата натрия не оказывают заметного влияния. [c.243]

Важнейшим вопросом, связанным с разработкой технического процесса, является выбор разделяющего агента. В литературе имеется большое число публикаций, посвященных проблеме подбора ж сравнительной. оценке разделяющих агентов для экстрактивной ректификации смесей углеводородов С в- Были испытаны десятки растворителей, относящихся к различным классам соединений ароматические углеводороды [25], галогенпроизводные углеводородов [26], нерфтор-органические соединения [27], нитропарафины и нитроароматиче-ские соединения [27—32], спирты и их производные [27, 28, 33—38], простые, сложные и циклические эфиры [27, 28, 32—34, 39—42], кетоны, в том числе ацетон, фурфурол и пирролидоны [20, 27—29, 32, 33, 41—54], амиды, в особенности диметилформамид и диметил-ацетамид [20, 27, 30, 33, 34, 36, 42, 55—65], нитрилы, главным образом ацетонитрил [20, 23, 27—34, 36, 37, 41, 42, 46, 48, 50, 54, 59, 66—74], алифатические и ароматические амины [28, 30—33, 40, 75, 76], сульфоланы [28, 29, 58, 77] диметилсульфоксид [31, 42, 78], производные фосфорной кислоты [41, 79] и некоторые другие соединения. Кроме того, предложены многочисленные комбинации перечисленных веществ друг с другом и с добавками других веществ, главным образом воды. [c.224]

Органические смывки представляют собой сложную смесь растворителей с добавлением замедлителей испарения (парафина, воска, стеаратов металлов, флотирующихся пигментов), загустителей (эфиров целлюлозы, перхлорвинила, древесной муки, аэросила), разрыхлителей (уксусной, муравьиной, фосфорной кислот, аммиака), ПАВ и ингибиторов коррозии (при наличии кислот). Простейшей смывкой может служить смесь, состоящая из 60% ацетона, 30% бензола и 10% парафина. Однако она малоактивна и непригодна для удаления многих химически стойких покрытий. Более эффективными являются смывки, изготовляемые с применением высокоактивных растворителей ме-тиленхлорида, трихлорэтилена, формальгликоля, метилдиоксана, диметилформамида, тетрагидрофурана и их смесей со спиртами, кетонами, ароматическими углеводородами, аминами и другими соединениями. Предпочтительны негорючие смывки, которые изготовляют либо на основе галогенсодержащих углеводородов, либо в виде водных эмульсий. [c.299]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Синтетическими маслами не нефтяного происхождения, имеющими широкое применение, являются, по мнению Миллета и Айзманна [62], сложные диэфиры и полиэфиры, галоидзаме-щенные углеводороды, сложные эфиры фосфорной и кремневой кислот, производные полигликолевых соединений и силиконы. Возможно, не все перечисленные соединения применяются в качестве редукторных масел. Однако Клаус и Фенске [52] при изучении масел для реактивных двигателей, а следовательно, и для зубчатых передач, исследовали целый ряд синтетических соединений, а именно сложные эфиры двухосновных кислот сложные эфиры на основе неопентила смешанные сложные эфиры и полиэфиры хлорированные ароматические углеводороды галоидоуглеводороды простые эфиры ПОлигликолевых соединений сложные эфиры кремневой кислоты сложные эфиры фосфорной кислоты силиконы и хлорсодержащие силиконы. К этому списку было добавлено еще несколько соединений, исследованных Паттенденом и др. [65], а именно, сложные эфиры спиртов оксосинтеза и кислот, карбонатов, меркапталей и формалей. [c.88]

Гидрогенизация терпеновых эфиров MOHO-, бицикло- или полимеризован-ные терпены этерифицируют алифатическими, ароматическими и гидроароматическими спиртами в присутствии неорганических или органических кислот (серной кислоты, фосфорной кислоты, /г-толуолсульфо-кислоты и т. д.) при 30—200°, затем двойные связи гидрогенизируются при 50—200° и давлении 7—70 ат- например, 1000 г этиленгликоля, 1700 г а-пинена и 25 г бензолсульфокислоты нагревают до 40—60° и получают 675 г гликольтерпенового эфира (стабильного по отношению к кислороду и свету) [c.291]

Селенистый ангидрид растворим в горячей серной и фосфорной кислотах нерастворим в углеводородах, галоидопроизводных углеводородов, ароматических нитросоединениях и других гидрофобных растворителях. Селенистый ангидрид раст1Воряется в спиртах, образуя сложные эфиры селенистой кислоты, которые также являются окислителями. Селенистая кислота и селенистый ангидрид растворимы в уксусной кислоте и диоксане (содержащем небольшое количество воды). [c.103]

Пластификаторами этилцеллюлозы являются эфиры фталевой, стеариновой и фосфорной кислот, минеральные и модифицированные касторовые масла и др. Этилцеллюлоза совмещается в любых ко-личеетвал с нитратом целлюлозы, метил целлюлозой, большинством модифицированных и немодифнци-рованных фенольных смол, кумарон-инденовыми смолами, канифолью, алкидными смолами и др. Ограниченно совмещается с мочевино-форм-альдегидными смолами, поливиниловым спиртом и поливинилацета-том. Не реагирует с пигментами и красителями. Этилцеллюлоза устойчива к действию щелочей, солей, воды и слабых кислот, солнечных и УФ-лучей. При некоторых условиях этилцеллюлоза чувствительна к действию кислорода. Стойкость этилцеллюлозы к действию кислорода можно повысить введением соответствующих ингибиторов и антиоксидантов, например производных ароматических фенолов и аминов (октилфенол, дифениламин и др.), солей меди и эпоксикислот. В качестве стабилизаторов против действия УФ-света используются салол и его производные. [c.236]

Разделение и идентификация алифатических и ароматических диэфиров и триэфиров фосфорной кислоты методом газо-жидкостной хроматографии. (Эфиры я-спиртов j — ji) и к-т, в том числе и фосфорной НФ SE-30 или неопентилгликольсебацинат на стеклянных шариках.) [c.101]

За последние приблизительно десять лет появилось большое число ионообменников различного типа, пригодных для получения ИСЭ, селективных к разным катионам и анионам. Гидрофобный характер ионообменников достигается разными путями 1) за счет наличия в молекуле длинноцепочечных алкильных заместителей (катионы тетраалкиламмония или тетраалкилфос-фония, эфиры фосфорной и серной кислот с высокомолекулярными спиртами) 2) благодаря введению в молекулу ионообменника ароматических или псевдоароматических групп (тет-рафенилборат и однотипные гидрофобные анионы, ион тетрафениларсония, катионные красители трифенилметанового ряда, катионные комплексы о-фенантролина с никелем или ион, гидрофобность которого увеличивают дополнительно за счет введения в псевдоароматический цикл гидрофобной группы). [c.212]

Арилоксифосфазеновые смолы получены также по реакции переэтерификации [78, 80]. Хлорциклофосфазены сначала обрабатывали одноатомными спиртами или алкоголятом натрия для замещения хлора на алкоксигруппу. Затем фосфазеновые кольца переэтерифицировали по реакции с пирокатехином, резорцином или гидрохиноном, а затем сшивали, обрабатывая гексаметилен-тетрамином. Полученные смолы обладают высокой теплостойкостью и по сравнению с другими смолами такого типа имеют то преимущество, что на стадии отверждения не выделяют коррозионноактивных паров кислот [80]. Алкоксифосфазены сшиты обработкой ароматическими сульфокислотами, борной кислотой, борным ангидридом, фосфорной и серной кислотами, а также такими эфирами, как этилсульфат или диметилсульфат. Смолы, полученные из этих композиций, стабильны до 600° [81]. [c.339]

Свойства устойчивы к действию конц. фосфорной и соляной кислот неустойчивы к действию конц. серной, азотной, ледяной уксусной кислот. Спирты, масла оказывают незначительное действие. Набухают в четыреххлориетом углероде, ароматических углеводородах. Растворяются в эфирах, кетонах, дихлорэтане. Склеиваются 15%-ным раствором y ola в этил-метилкетоне. Экструдируются при 180— 255°. [c.58]

Хорошо известно, что гидролиз связей СН3СО—R, R—О—R и R —0R в большой степени зависит от типов радикалов, входящих в эти соединения. Как тип, так и эффективность реагентов, использованных, судя по литературным данным, для гидролиза сложных эфиров, весьма разнообразны. Так, например, серная кислота применялась в концентрациях от 1 до 6 п., соляная кислота—от 0,5 до 6 н., а едкий натр и едкое кали—от 1 до 6 н. Замещенные производные ацетоуксусного эфира благодаря неустойчивости этих соединений можно гидролизовать 5%-ным раствором едкого натра, в то время как для гидролиза ароматических нитроэфиров применяют 25—30%-ный раствор щелочи [45]. Для гидролиза малых количеств сложных эфиров можно использовать также раствор едкого кали в спирте или диоксане при комнатной температуре. Эйв и Рейхштейн [46] получили 95 мг 21-диазо-3-окси-5-прегнен-11,20-диона из 150 мг соответствующего ацетоксипроизводного после обработки последнего спиртовым раствором едкого кали в течение 4,5 часа при 17 . Даже в случае ацильных групп, которые удаляются с трудом, иногда лучше проводить гидролиз более длительное время при комнатной температуре, чем понести потери вещества вследствие нагревания. С другой стороны, имеются такие сложные эфиры, гидролиз которых проходит при нагревании с концентрированными растворами щелочей. При гидролизе полумикроколичеств нитрилов смесь фосфорной и серной кислот в большинстве случаев приводит к лучшим результатам, чем серная кислота или 12 и. раствор соляной кислоты. В случае диэтилен-гликоля или глицерина гидролиз лучше всего проводить в щелочной среде [47, 48]. Описание этого метода имеется на стр. 471. [c.260]

В присутствии сильных минеральных кислот смолы быстро чернеют, твердеют и становятся хрупкими и неплавкими. Более слабые кислоты (малеииовая, щавелевая, фосфорная) действуют медленно, и смолы остаются вязкими длительное время. Устойчивость смол увеличивается при добавлении растворителей (спиртов, кетонов, сложных эфиров и ароматических углеводородов). [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология