Пропилен теплота образования

Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом (I) пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции (3) и (4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция (4) экзотермична, а равновесие реакции (3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика (см. ниже). Видимо, реакция (3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция (4) — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой. [c.191]

Условия в описываемой жидкофазной реакционной системе очень близки к критическим состояниям реагентов (пропилен и бензол). Теплофизические показатели (например, теплота образования и теплоемкость) для условий реакции в основном неизвестны, и их точная оценка затруднительна. Авторы проверяли, насколько хорошо оцениваются теплофизические свойства при моделировании промышленного реактора для получения кумола, а затем сравнивали адиабатический разогрев по модели с наблюдаемым на опыте [c.291]

В случае распада изопропильных радикалов вычисленный тепловой эффект совпадает с вычислением его как разности энергий связей С—Н в изопропильных радикалах [132] и энергии активации реакции присоединения атомов Н к пропилену [62[. Теплота образования изопропил-радикалов, вычисленная на основании этого значения, согласно [c.249]

На рис. 6.3 приведены результаты термографического анализа для смеси пропилен — бром. Из кривой 2 видно, что быстрой реакции предшествуют два экзотермических процесса. Наибольший интерес представляет первый процесс, который следует сразу за плавлением пропилена и происходит в интервале 88—117 К. Этот процесс сопровождается растворением брома и образованием окрашенного раствора. Явление растворения твердого брома в пропилене при температурах, близких к температуре кипения жидкого азота, изменение в ходе процесса окраски и выделения тепла свидетельствуют о наличии относительно сильного межмолекулярного взаимодействия между бромом и пропиленом, т. е. об образовании молекулярных соединений. Сравнение в сопоставимых условиях площадей пиков, получающихся при растворении брома в пропилене, с площадью плавления пропилена показывает, что теплота растворения твердого брома составляет 12 кДж/моль. С учетом теплоты плавления брома, равной 10,6 кДж/моль [379], теплота образования молекулярных комплексов пропилен—бром должна быть не менее 20 кДж/моль. Полученное значение представляется вполне разумным для подобных комплексов [410, 411]. [c.125]

Определить изменение энтальпии реакции изомеризации 1 моля циклопропана в пропилен, если стандартная теплота образования пропилена равна 20,42 кДж/моль, а циклопропана 53,35 кДж/моль. [c.183]

На рис, 5 показана зависимость описанной выше необратимой (или сильной) хемосорбции пропилена от теплоты образования окислов, рассчитанной на 1 г-атом кислорода. Видно, что количество необратимо хемосорбированного пропилена увеличивается при уменьшении теплоты образования окисла, т. е. при уменьшении энергии связи между металлом и кислородом. Такую закономерность следовало ожидать, если необратимая хемосорбция связана с взаимодействием пропилена с ионами кислорода окисла, поскольку кажется вполне вероятным, что реакционная способность ионов кислорода по отношению к пропилену должна быть высокой в случае слабой связи между металлом и кислородом. [c.408]

Применяют и совместную полимеризацию пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. Насыщенные углеводороды, содержащиеся в сырье полимеризации, естественно, не вступают в реакцию, но благоприятно влияют на тепловой баланс реактора, препятствуя чрезмерно глубокому протеканию реакции, сопровождающейся образованием более тяжелых полимеров (теплота полимеризации л 1550 кДж/кг). [c.79]

Газы, выходящие из реактора, быстро охлаждаются в трубчатом холодильнике 7 до 50° и направляются в колонну 8 для предварительной фракционной очистки хлорорганических продуктов от пропилена и хлористого водорода. В колонне 8 в качестве флегмы используется жидкий пропилен с температурой —40°. Поступающий на орошение колонны пропилен охлаждается до —40° за счет испарения его в аппарате 14. Фракция, отходящая из колонны 8 и содержащая пропилен и хлористый водород, поступает в абсорбер 9, где хлористый водород поглощается водой с образованием технической соляной кислоты. Для удаления теплоты абсорбции используется жидкий пропилен. [c.283]

По мере движения по изологическим линиям, т. е. при постепенном насыщении водородом, точки, отвечающие теплотам образования углеводородов, снижаются по оси ординат, и все же низкомолекулярные алкины — взрывчатые вещества и даже этилен и пропилен — в присутствии катализаторов способны экзотермически распадаться на простые тела линия алкинов переходит в экзообласть лишь после С12Н22. [c.273]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

При присоединении атома Вг по двойной свя.зи к группе Hg выделяется энергии на несколько больших калорий больше, чем при присоединении брома к rpj nne СН. Прямых данных для энергий связей пет, но известно, что атом Н присоединяется к пропилену с образованием н. gHj и что при этом акте выделяется теплоты больше на 5—6 ккал, чем при образовании изо-СдН,. Можно предполагать, что для присоединения брома к двойной связи будут осуществляться те же соотношения, и поэтому бром присоединяется против правила Марковникова При проведении реакции в растворах в отсутствие добавленной перекиси или облучения, когда она идет, вероятно, чисто ионным путем, молекула пропилена атакуется ионом Н+ с образованием карбониевого иона с последующей рекомбинацией его с ионом Вг и получением галоидопроизводного по правилу Марковникова. В этом случае ион П идет в группу Hg с образованием нормальной связи С — Пи перенесением заряда на соседний атом С. [c.83]

Для селективности окисления нафталина построена вулканообразная кривая, которая показывает, что при большой и малой величине энергии связи е избирательность низка и только при средних е наблюдается максимальная селективность. Голодец считает, что реакционная способность поверхности окислов зависит от теплового эффекта и до-норной способности окисляемого вещества (см. схему Ройтера, стр. 123). Японские исследователи [417] установили связь между скоростью глубокого окисления пропилена на различных окисных катализаторах и теплотой образования окислов (отнесенной к 1 атому кислорода) (рис. 105). Чем больше АН, тем менее активен катализатор и тем выше порядок реакции по пропилену. Высокий порядок по СзНб может быть связан с большим заполнением по кислороду. [c.286]

Л. Уолл [6] связал отношение полимера к воздействию излучения с теплотой полид1еризации мономера. Полимеры, образованные из мономеров, имеющих теплоту полимеризации выше 16 ккал/моль (этилен, пропилен, стирол, акриловая кислота, метилакрилат), сшиваются, а полимеры, полученные из моно- [c.273]

Рис. 2 дает более наглядную картину этой связи. Хемосорбированный этилен реагирует с хемосорбированньш водородом, образуя этан. Это впервые было установлено при хемосорбции дейтерия на металлическом никеле, последующем добавлении этилена и, наконец, выделении дейтери-рованного этана с поверхности. Сходные процессы происходят с пропиленом и бутеном-1, которые гидрируются, а также показывают наличие размыкания двойной связи под влиянием катализатора при относительно низких температурах. Последнее явление проявляется также в элементарных этапах циклизации октена с образованием смеси 1,3-и 1,4-диметил-цнклогексанов. Во всех этих случаях подтверждается факт хемосорбции молекул олефинов со значением теплот адсорбции порядка 50—100 ккал в зависимости от природы о.лефина и металла. [c.33]

В настоящее время о морфологии подобных кристаллических образований известно значительно больше. Типичный большой монокристалл, выросший в процессе полимеризации на гетерогенном катализаторе, показан на рис. 6.73,а. Кратковременная обработка подобного кристалла газообразным пропиленом [после активации (СНд)зА1] приводит к выявлению краев спирали роста и других дефектов и дает представление о природе активного центра (рис. 6.73,5). В первый момент полимер имеет глобулярную текстуру. Гуттман и Гил-ле [130] предположи.ли, что скорость полимеризации в начале реакции достаточно высока, чтобы образовывалась расплавленная (или набухшая) полусферическая аморфная частичка полимера (теплота полимеризации приблизительно —25 ккал/моль, теплота кристаллизации около -2,1 ккал/моль). В дальнейшем процессе по.чимеризации адсорбированные молекулы мономера должны диффундировать через полимер. [c.369]

При исследовании окисления пропилена на платине Бутягин и Елович [15] показали, что поверхность платины, покрытой кислородом, также поглощает пропилен, и скорость этого процесса подчиняется такому же закону. При откачке только часть этилена снимается с серебра, а значительная доля сорбированного этилена вступает с кислородом поверхности в прочную связь. Энергия активации суммарного процесса очень мала и составляет 2—3 ккал/моль. В случае сорбции на металле, покрытом кислородом,- резко проявляется неоднородность поверхности металла, вероятно, вследствие образования участков с различными электронными свойствами. Такое различие в характере хемосорбции углеводородов на чистом металле и металле, покрытом кислородом, не дает возможности использовать величины скоростей и теплот хе-мосорбции, полученных на чистых металлических поверхностях необходима постановка экспериментальных работ для определения основных характеристик хемосорбции углеводородов на металлах, покрытых кислородом. [c.61]