спектр цианистого водорода

Момент С —Н+ определен из интенсивностей колебательных полос в спектрах цианистого водорода и ацетилена и равен по данным разных авторов 1,05—1,10 [27,28]. [c.74]

Хинолин и изохинолин при электронном ударе распадаются по обычным для Л -гетероциклич их ароматических соединений направлениям в их масс-спектрах [575] максимальным является пик молекулярного иона (1 м = 34,5), а следующий по интенсивности пик обусловлен потерей молекулы цианистого водорода (9,1% от полного ионного тока). [c.243]

К сожалению, не удалось надежно идентифицировать пик, который условно приняли за цианистый водород. Наиболее близок масс-спектр этого соединения цианистому водороду. В то же время трудно объяснить, почему цианистый водород не образовался з заметных количествах при пиролизе аминокислот. Таким образом, наряду с соединениями, характерными для аминокислот при пиролизе пептидов, наблюдаются и некоторые специфические соединения. Вместе с тем нет заметной качественной разницы между пирограммами глицил-аланина и глицил-аланил-аланина, хотя соотношение пиков при этом сильно отличается. [c.54]

Кислотные свойства ацетилена и цианистого водорода обусловлены 5р-гиб-ридным состоянием атомов углерода. Более сильные кислотные свойства НСК объясняются электроноакцепторным характером группы N, что способствует дополнительной поляризации связи С—Н. 260. Соединения (а) и (в) можно различить по их ИК-спектрам (см. [9], стр. 30—31) соединения (б) — по УФ-спект-рам (см. [9], стр. 66—67). 261. ИК-спектр отвечает соединению (в). 263. а) Реакция каталитического гидрирования является стереоспецифической и приводит к цис-олефину б) реакция электрофильного присоединения, идущая через бромониевый катион, также стереоспецифична и образует тронс-изомер. 264. См. ответ к задаче 263. 266. Тройная углерод-углеродная связь труднее, чем двойная, подвергается действию электрофильных реагентов. Это различие отчасти связано с тем, что р-гибридизованные атомы углерода тройной связи значительно более электроотрицательны, чем р -гибридизованные атомы углерода двойной связи, и поэтому л-электроны связи С С более прочно удерживаются ядрами атомов углерода, чем я-электроны связи С=С. 269. в) Через этилацетилен с последующим присоединением НС1 и НВг. [c.189]

Образец весом 2—3 г помещали в колбу емкостью 250 мл колбу погружали в масло или расплавленный металл, температура которого поддерживалась с точностью + 2°. Летучие продукты деструкции удалялись с током сухого азота или воздуха. Аммиак и цианистый водород в отходящих газах поглощались избытком серной кислоты и затем количественно определялись обратным титрованием аммиаком и азотнокислым серебром. Водород определяли в масс-спектрометре. Дополнительные анализы были проведены с помощью ИК-спектров поглощения. [c.208]

Предполагалось, что при обработке водных растворов хлорида кобальта (И) и цианистого калия (Со СМ = 1 5) водородом (15), боргидридом натрия или при стоянии этих растворов в атмосфере азота (16) образуется один и тот же гидрид-ный комплекс НСо(СМ)5" [2]. В настоящее время это доказано с помощью Н ЯМР, ультрафиолетовых и видимых спектров [c.15]

Примером использования модельных соединений для расшифровки ультрафиолетовых спектров является структурное исследование дицианпроизводных хинолина . Хинолин реагирует с бром-цнаном и цианистым водородом, давая два дицианпроизводных. [c.484]

Значения дипольных моментов нитрилов зависят от их строения. Присутствие электронодонорных групп повышает полярность нитрилов, наличие же электроноакцепторных групп снижает ее. Так, дипольный момент ацетонитрила примерно на 1,01) выше ди-польного момента цианистого водорода. В случае неразветвлен-ных алифатических нитрилов с ростом длины цепи значения дипольных моментов сначала увеличиваются, достигая максимальной величины для валеронитрила, но при дальнейшем удлинении цепи несколько снижаются. Наблюдаемое в начале ряда увеличение полярности обусловлено некоторым повышением электронодо-норной способности соответствующих алкильных остатков. Понижение полярности у высших нитрилов, по-видимому, связано с влиянием стерических факторов. Эти нитрилы состоят из смесей пространственных изомеров, причем некоторые из этих изомеров могут иметь конфигурации, снижающие общий дипольный момент. Наличие у динитрилов изомеров с различными пространственными конфигурациями подтверждается данными ИК-спектров Содержание каждого изомера в смеси зависит от температуры. [c.10]

Цианистый водород. В вопросе о способности цианистого водорода к образованию Н-связи, по-видимому, не имеется расхождений. Дюльмаж и Липскомб определили кристаллическую структуру H N и обнаружили бесконечные линейные цепи при довольно малых расстояниях углерод — азот (3,18 А) вдоль направления С—H...N [561 ]. Хоффман и Хорниг наблюдали необычные изменения в ИК-спектре при конденсации парообразного H N в твердое состояние. Они пришли к выводу, что образование Н-связей в кристалле сопровождается структурными изменениями [943]. Диэлектрические измерения также обнаруживают специфические ориентационные эффекты в жидком H N [400, 1164]. Данные PVT [470, 749] указывают на ассоциацию в газообразном H N. Таким образом, имеются если не окончательные, то, во всяком случае, убедительные доказательства существования Н-связи в H N. [c.173]

Нитрилы. Авторы работы [172] провели сравнительное изучение спектров нитрилов (цианистого водорода, акрилонитрила и ацетонитрила), адсорбированных натриевым и декатионированным цеолитами Y и силикагелем. Они установили, что нитрилы значительно сильнее адсорбируются цеолитами. В натриевой форме цеолита X адсорбционными центрами являются катионы натрия, а в декатионированном цеолите У — гидроксильные группы и дегидроксилиро-ванные места. [c.268]

Наряду с пиком молекулярного иона в масс-спектре анилина имеется пик иона (М—1)+ с меньшей интенсивностью (около 11% от молекулярного пика). Он образуется главным образом за счет отрыва одного атома водорода из аминогруппы [30]. Наиболее характерной чертой масс-спектра анилина является наличие фрагмента (М—27)+. Образование этого фрагмента из молекулярного иона является одностадийным процессом, что подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона. Снятие масс-спектра анилина, меченного N , показало, что происходит выброс элементов H N, причем атом водорода в H N происходит в основном из аминогруппы, хотя частично наблюдается потеря водородных атомов из бензольного кольца [30]. Протекание этого процесса обусловлено, по-видимому, высокой устойчивостью молекулы цианистого водорода. Образующийся ион sH с mje 66, имеющий, вероятно, структуру иона циклопентадиена, теряет далее атом водорода и превращается в уже неоднократно упоминавшийся ион циклопентадиенила б. Этот переход подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона [30]. Элиминирование H N н НгСЫ из молекулярного иона анилина аналогично выбросу СО и НСО из молекулярного иона фенолов (см. разд. [c.226]

Ступенчатый характер распада 2-метилнндола XVIII (рис. 11-13 пики двузарядных ионов на этом спектре не показаны) однозначно установлен на основании наличия ряда метастабильных пиков [22]. Его фрагментацию можно интерпретировать следующим образом. Элиминирование цианистого водорода фрагментом (М—1)+ (а, mje 130) приводит к иону с mje 103, который, как полагает Бейнон [22], имеет строение стири-лового иона б. В результате последующей потери ацетилена, аналогично описанному для других производных бензола (см. разд. 9-4), образуется ион фенила в (т/е 77) и фрагмент с т/е 51. [c.301]

Основанных на данных об инфракрасных спектрах доказательств образования водородных связей группами СН виниловых соединений мало или вообще нет, хотя имеется достаточно данных, полученных другими методами и свидетельствующих о том, что такие связи могут существовать. Водородная связь обнаружена у тригалогенэтиленов [242]. Также мало сведений о водородной связи активных метиленовых групп, хотя в особых случаях оние-вых соединений есть данные о постепенном уменьшении v H, сопровождаемом повышением интенсивности полосы по мере того, как возрастает основность акцептора. Эти результаты рассматриваются как доказательство образования водородных связей метиленовыми группами [228]. Время от времени выдвигались предположения о водородной связи групп СН альдегидов, но фактически достаточные доказательства этого отсутствуют. В некоторых случаях, относительно которых делались подобные предположения, частоты валентных колебаний СН на самом деле увеличиваются. С другой стороны, надежно установлено образование водородных связей концевой группы СН монозамещенных ацетиленов и цианистого водорода. [c.308]

В случае линейных молекул XYZ три формы нормальных колебаний, показанные на рис. 15, активны и в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В табл. 15 приведены фундаментальные частоты колебаний для соединений этого типа. Для тетрамера цианистого водорода Вебб и сотрудники [83] предложили структуру I, тогда как Уодстен и Андерсон [84] [c.114]

Точный расчет термодинамических величин на основании саектроскопических данных для многоатомных молекул очень труден частично это обусловлено сложностью спектра, который трудно проанализировать с достоверностью, частично трудностями нахождения функции распределения, когда надо принимать во внимание три или больше моментов инерции и различные виды колебаний. Замена суммирования интегрированием и применение вышеупомянутого метода разложения в асимптотический ряд (стр. 62) позволили уменьшить работу, затрачиваемую на получение функций распределения сравнительно простых многоатомных молекул, например цианистого водорода, двуокиси углерода, закиси азота, ацетилена, воды, двуокиси серы, метана и тетра-дейтерометана, при этом вводятся соответствующие поправки на агармоничность, деформацию и взаимодействие. [c.67]

Ра личие кислотных свойств молекул этана, этилена и ацетилена обусловлено характером гибридизации атомных орбиталей их С—Н связей (sp , sp , sp соответственно). Чем большим s-характером обладает р -гибридизнрованная орбиталь, тем в большей степени ее форма приближается к сферической в sp-гиб-ридной форме электроны расположены относительно ближе к ядру и удерживаются относительно более прочно, а атом водорода С—Н-связи становится более положительным и легче способен отрываться под действием акцепторов протонов. 254. Кислотные свойства ацетилена и цианистого водорода обусловлены sp-гнб-ридным состоянием атомов углерода. Более сильные кислотные свойства H N объясняются электроноакцепторным характером группы N, что способствует дополнительной поляризации связи С—Н. 260. Соединения (а) и (в) можно различить по их ИК-спектрам (см. [9], стр. 30—31) соединения (б) — по УФ-спект-рам (см. 19], стр. 66—67). 261. ИК-спектр отвечает соединению (в). 263. а) Реакция каталитического гидрирования является стереоспецифической и приводит к цис-олефину б) реакция электрофильного присоединения, идущая через бромониевый катион, также стереоспецифична и образует троис-изомер. 264. См. ответ к задаче 263. 266. Тройная углерод-углеродная связь труднее, чем двойная, подвергается действию электрофильных реагентов. Это различие отчасти связано с тем, что sp-гибридизованные атомы углерода тройной связи значительно более электроотрицательны, чем 5р2-гибридизованиые атомы углерода двойной связи, и поэтому я-электроны связи С=С более прочно удерживаются ядрами атомов углерода, чем я-электроны связи С=С. 269. в) Через этилацетилен с последующим присоединением НС1 и НВг. [c.189]

В ацетилене НС = СН существуют два типа валентны колеба ний связи СН симметричное и антисимметричное. Симметричное колебание проявляется только в спектре комбинационного рассеяния (частота 3374 см ), а антисимметричное активно только в спектре инфра- красиого поглощения (частота 3287 сж ). В однозамещенных ацетиленах существует только одно валентное колебание связи СН, активное как в спектре комбинационного рассеяния, так и в спектре инфракрасного поглощения волновое число этого колебания находится в области от 3305 до 3270 см К Эти полосы легко отождествляются, так как волновое число валентного колебания СН выше 3200 см имеется только у цианистого водорода (3312 м ) валентное колебание N—Н лежит а той же области спектра, но соответствующие ему полосы отличаются большой шириной. [c.254]

Если температура ниже 210°, то выделяется только аммиак при более высоких температурах образуется также цианистый водород. При 270° приблизительно через 250 мин выделяется максимум 8% аммиака от потенциально возможного количества. За то же самое время и при той же температуре менее 3% имеющихся нитриль-ных групп освобождается в виде НСЫ. Таким образом, 74 молекулы НСЫ образуются из полимерной цепи с коэффициентом полимеризации 2450. Скорость образования НСМ приблизительно одинакова как на воздухе, так и в азоте. Пиролиз при 250° приводит к образованию легко полимеризующейся янтарного цвета жидкости (олигомера) в количестве 10—15% от веса полимера. Данные анализа ИК-спектров указывают на наличие в этом продукте ненасыщенных связей. [c.209]

Интересно отметить, что для КНР.,, который содержит ионы К и Нр2, не обнаружено остаточной энтропии. Более того, спектр ЯМР подтвердил симметричное расположение атомов в РНР -ионе. Вследствие недостаточности данных о положении атомов водорода установлено лишь несколько подтвержденных случаев симметричных водородных связей. Общеизвестно, что, когда расстояние О- -О (или, в общемслучае, X- X) уменьшается,связи становятся более симметричными, но расстояние (если вообще таковое существует), при котором минимум потенциальной энергии приходится точно на середину линии О - - О, неизвестно. Некоторые авторы полагают, что это может быть при расстоянии 2,45 А, но другие исследователи приводят доказательства того, что это не может быть при расстоянии больше 2,30 А. Для кислой калиевой соли малеи-новой кислоты и некоторых других соединений исследование указывает на наличие симметричных связей, хотя трудно быть уверенным, действительно ли это так или это только статистическое центрирование атома водорода [6]. В инфракрасном спектре этих соединений появляется широкая полоса (см. ниже), которая присутствует также и в спектрах некоторых цианистых кислот, таких, как Hoir ( N)j, где может быть симметричная N—Н—N-связь [7]. [c.29]

В 1 ЯМР-спектр получающегося соединения состоит из двух квадруплетов равной интенсивности, что согласуется со структурой аниона [НзВСЫВНд] . Гидролитическая устойчивость соли сравнима с таковой у борогидрида натрия. В эфирной суспензии цианистый аммоний поглощает диборан при —80° с образованием растворимой соли ЫН4НзВСНВНз, которая при 0° с выделением водорода превращается в соединение ЫНд-ВаНбСМ. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология